陇东学院青年科技创新项目(XYZK1104)
- 作品数：3 被引量：3H指数：1
- 相关作者：耿志远孔超侯丽杰韩彦霞陈东平更多>>
- 相关机构：西北师范大学陇东学院更多>>
- 发文基金：陇东学院青年科技创新项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 锗烯与异硫氰酸反应机理的量子化学研究被引量：3
- 2012年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了GeH2自由基与HNCS的反应机理,并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物,中间体,过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和IRC确定中间体和过渡态。为了得到更精确的能量值,用QCISD(T)/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能,计算结果表明单重态的锗烯与异硫氰酸的反应有抽提硫、插入N-H键、抽提亚氨基的路径,而经由三元环中间体的抽提硫反应GeH2+HNCS→IM3→TS2→IM4→TS3→IM5→GeH2S+HNC(P1),反应能垒最低,为主反应通道,甲锗硫醛和异氰氢酸为主产物。锗烯经由四元环中间体抽提硫的反应为竞争反应通道。
- 孔超韩彦霞陈东平侯丽杰耿志远
- 关键词：锗烯异硫氰酸反应机理活化能过渡态
- 二氯硅烯与异氰酸多通道反应的理论计算
- 2013年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了单重态SiCl2与HNCO的反应机理.在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定中间体和过渡态,用QCISD(T)/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能.计算表明,单重态的二氯硅烯与异氰酸的反应有抽提NH、插入N-H键、插入C-O键的路径,其中HNCO+SiCl2→IM1→TS1→IM2→TS2→IM3→TS3→IM4→P1反应势垒最低,为主反应通道,产物为二氯硅甲胺(SiCl2NH)和一氧化碳(CO).
- 韩彦霞孔超陈东平侯丽杰耿志远
- 关键词：异氰酸活化能过渡态
- 锗烯与异氰酸多通道反应的理论计算
- 2012年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了单重态GeH_2与HNCO的反应机理.在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定中间体和过渡态,用QCISD(T)/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能.计算表明单重态的锗烯与异氰酸的反应有抽提氧、插入N-H键、抽提亚氨基的反应路径.采用经Winger校正的Eyring过渡态理论分别计算了1个大气压、不同温度下反应势垒较低通道的热力学及动力学性质,结果表明插入N-H键反应(GeH_2+HNCO→IM7→TS6→P2)通道在温度400 K～1400 K内,有较高的平衡常数和反应速率常数,为主反应通道,主产物为GeH_3NCO.
- 韩彦霞孔超陈东平侯丽杰耿志远
- 关键词：锗烯异氰酸反应机理活化能过渡态
