国家自然科学基金(20573032)
- 作品数：23 被引量：76H指数：5
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- 吡咯与HX(X=F,Cl,Br)分子间多种氢键的电子密度拓扑研究被引量：2
- 2007年
- 采用密度泛函B3LYP/6-311++G(d,p)方法,对吡咯与HX(X=F,Cl,Br)形成的经典氢键和π型氢键,从其几何参数、电子密度的拓扑性质和电子积分等方面进行了研究.在对π型氢键的讨论中我们将π电子与σ电子分离,得到了π型氢键体系的π电子的密度等值线和拉普拉斯量等值线图以及各原子的π电子积分,形象地说明了π型氢键的作用本质.
- 王海燕孟令鹏曾艳丽郑世钧
- 关键词：电子密度拓扑分析吡咯
- RN_3解离反应中交叉点构型及电子密度拓扑分析被引量：1
- 2007年
- 采用CASSCF(10,8)/3-21G方法优化了CH3N3,CH3CH2N3,(CH3)2CHN3和(CH3)3CN3单重态和三重态解离过程中交叉点的几何构型.4个反应中的交叉点的几何构型参数比较接近.采用电子密度拓扑分析方法计算了交叉点的电子密度拓扑性质.研究发现:交叉点在单重态和三重态途径上N(2)N(3)键的特性变化较大,在三重态反应途径上N(2)N(3)键更容易断裂.
- 曾艳丽张雪英孟令鹏郑世钧
- 关键词：CASSCF电子密度拓扑分析
- IClO_2异构化反应机理及电子密度拓扑研究被引量：1
- 2007年
- 利用密度泛函理论方法研究了IClO2异构化反应机理.优化得到了七种异构体,其中OIClO和IClOO还未见报道,对各异构体的热力学稳定性进行了比较.找到了异构化过程的过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各个异构体之间的相互转化关系.从量子拓扑学的角度,对典型异构化反应通道IRC途径上的各点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成以及化学键的变化规律,找到了反应途径上的能量过渡态(ETS)和结构过渡态(STS).
- 周俊红曾艳丽张雪英孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化能量过渡态结构过渡态
- IO与ClO自由基反应机理的理论研究被引量：1
- 2008年
- 利用B3LYP方法研究了IO与ClO反应的微观机理,找到了反应过程中的稳定中间体和过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各驻点之间的相互转化关系.计算了各反应通道的能垒和离解能,对各个产物确认了最可能进行的反应通道,比较发现产生I原子的通道要比产生Cl原子的通道容易发生,其中生成I与OClO产物需要越过的势垒最小,因此I与OClO为主要产物,ICl与O2为次要产物.
- 张雪英曾艳丽周俊红孟令鹏郑世钧
- 关键词：反应机理
- CH3SOx(x=0，1)与三线态Oy(y=1，2，3)反应机理的理论研究被引量：5
- 2008年
- 采用B3LYP方法和6-311G(d,p)基组对CH_3S及其氧化后继物CH_3SO与O_y(y=1,2,3)反应形成酸雨的微观机理进行了理论研究.对反应势能面上的各驻点进行几何构型全优化.振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系.找到了7条生成SO_2的反应途径,其中CH_3S与O直接反应得到产物CH_3和SO最容易进行;CH_3S先与O_3反应,其产物再与O_3反应得到CH_3SO_2,CH_3SO_2最后分解得到CH_3S和SO_2较容易进行,其它的反应较难进行.
- 樊红敏李晓艳曾艳丽郭绍福郑世钧孟令鹏
- 关键词：酸雨密度泛函理论反应机理电子密度拓扑分析
- CH_2ClO与NO反应机理的理论研究被引量：9
- 2007年
- 采用B3LYP,MP2方法在6-31+(d,p)和6-311++G(d,p)水平研究了CH2ClO自由基与NO反应的微观机理,找到了三个可能的反应通道.并得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率.成功地解释了Wu等的实验结论.从电子密度拓扑分析的角度,讨论了化学反应过程中化学键的变化规律,为实验研究大气化学反应提供理论依据.找到了该反应的结构过渡态(结构过渡区)和能量过渡态,发现了反应热与结构过渡区之间的关系.
- 谢鹏涛曾艳丽郑世钧孟令鹏
- 关键词：反应机理过渡态电子密度拓扑分析
- ClNCX(X=O,S,Se)异构化反应的电子密度拓扑研究
- 2008年
- 采用MP2/6-311++G(2df)和B3LYP/6-311++G(2df)方法讨论了ClNCX→ClXCN(X=O,S,Se)异构化过程,解释了实验上更容易探测到ClNCO,ClSCN和ClSeCN的原因.对异构化过程进行了电子密度拓扑分析,讨论了异构化过程中化学键的断裂和生成规律,找到了反应中的T-型和环型过渡结构.
- 曾艳丽李晓艳孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化电子密度拓扑分析能量过渡态结构过渡态
- H2CO与双卤分子间卤键的电子密度分析被引量：2
- 2008年
- 运用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组水平上,对H2CO-XY(XY=F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl)卤键体系进行构型全优化,得到了O…X—Y型卤键复合物.结果表明,MP2/6-311++G(d,p)计算结果与实验值较吻合.并在MP2水平下计算了分子间的相互作用能,用完全均衡校正CP(counterpoise procedure)方法对基函数重叠误差(BSSE)进行了校正.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的电子密度拓扑性质进行了分析研究.
- 赵影曾艳丽孙政郑世钧孟令鹏
- 关键词：电子密度拓扑分析MP2
- CH2NH与O（^3P）反应的量子化学及电子密度拓扑研究被引量：8
- 2007年
- 采用B3LYP、MP2(full)和QCISD三种方法在6-311G(d,p)和aug-cc-pVDZ基组水平上对三线态O(3P)原子与CH2NH(s)的反应进行了详细的理论研究.采用B3LYP和MP2(full)方法对反应势能面上的各驻点进行了几何构型优化,通过振动频率分析证实了过渡态的真实性,内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态与反应物和产物的连接关系,用上述三种方法计算得到了各反应通道的反应势垒.对反应过程中的一些重要点进行了电子密度拓扑分析研究.研究结果表明,O(3P)原子进攻CH2NH(s)中的N2原子和C1原子生成CH2NHO(t)和OCH2NH(t),CH2NHO(t)中N2上的H5可迁移到C1上异构化为CH3NO(t).
- 杨丽娟孟令鹏曾艳丽郑世钧
- 关键词：结构过渡态反应势垒电子密度拓扑分析
- 呋喃与双卤分子间卤键的电子密度拓扑研究被引量：3
- 2007年
- 用DFT和MP2(full)方法研究了呋喃-XY(XY=ClF,BrF,BrCl)体系分子间的相互作用,讨论了两种卤键类型Y—X…O和Y—X…π的作用.研究表明:Y—X…π的相互作用比Y—X…O的作用强,计算得到的分子间相互作用能按照呋喃-BrF>呋喃-ClF>呋喃-BrCl的顺序依次降低.形成卤键后,两种类型卤键复合物中的电子受体X—Y键伸长,其振动频率发生红移.利用电子密度拓扑方法对卤键的电子密度拓扑性质进行了分析.
- 赵影曾艳丽默丽欣孟令鹏郑世钧
- 关键词：呋喃电子密度拓扑分析
