国家自然科学基金(20803020)
- 作品数：15 被引量：38H指数：3
- 相关作者：于贤勇易平贵汪朝旭李筱芳郑柏树更多>>
- 相关机构：湖南科技大学厦门大学湘潭大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国博士后科学基金博士科研启动基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程生物学农业科学更多>>
- 2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移及溶剂化效应被引量：11
- 2010年
- 在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上,研究了2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑(MPyBI)在气相和七种溶剂(环己烷、苯、三氯甲烷、乙醇、乙腈、二甲亚砜和水)中基态和激发态的分子内质子转移(GSIPT和ESIPT)过程.在基态势能面的研究中发现,该化合物存在分子内双质子转移,其中分步的双质子转移在动力学上具有优势.同时对激发态质子转移势能面及激发态转移过程中的光物理现象进行了研究,结果表明该化合物存在快速的无能垒的激发态分子内质子转移,随着溶剂极性的增强,可以降低基态过渡态的能垒,改变硫醇式与硫酮式互变异构体的比例,从而灵敏地控制荧光的强度.
- 彭洪亮于贤勇易平贵汪朝旭李筱芳王涛周继明
- 关键词：密度泛函理论分子内质子转移
- 双过氧钒配合物与N-乙基咪唑相互作用的NMR研究被引量：2
- 2009年
- 为探讨过氧钒配合物中有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol·L-1NaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(COSY和HSQC)核磁共振(NMR)以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2L]-(L=D2O或HOD,与之配位的过氧钒物种简写为bpV)和[OV(O2)2LL′]n{-n=1-2,LL′=3-羟基-皮考啉酸根(3-OH-pic),2-(2′-吡啶)-咪唑(py-im),1,10-邻菲啰啉(phen),与它们配位的含钒物种分别简写为bpV(3-OH-pic)、bpV(py-im)和bpV(phen)}与N-乙基咪唑(N-Et-im)的相互作用.实验结果表明,N-Et-im与4种双过氧钒配合物反应性从强到弱的顺序为bpV>bpV(3-OH-pic)>bpV(py-im)>bpV(phen).研究表明,金属中心上配体的配位能力、空间位阻和分子量等因素都对反应平衡产生较大的影响,同时竞争配位的结果导致新的6配位过氧物种[OV(O2)2(N-Et-im)]-的生成.利用上述谱学方法有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式.
- 于贤勇彭洪亮黄昊文汪朝旭郑柏树李筱芳易平贵陈忠
- 关键词：核磁共振相互作用
- 2-(2-氨基-3-吡啶基)-苯并咪唑的合成、晶体结构和荧光特性研究被引量：1
- 2011年
- 在合成2-（2-氨基-3-吡啶基）-苯并咪唑的基础上,利用NMR（1H、13C、COSY、HSQC和HMBC）、MS、IR和UV进行了详细表征;通过X-ray单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,实验结果表明该晶体属于三方晶系（空间群R3,a=1.833 7（3）nm,b=1.833 7（2）nm,c=1.777 7（4）nm,V=5.176 4（15）nm3,Z=18）,很好地支持了波谱表征的结果。同时,结合密度泛函计算,研究了2-（2-氨基-3-吡啶基）-苯并咪唑的荧光光谱。结果表明,化合物的双荧光不是由同一种异构体发射的,而是来源于不同异构体：长波区500~600 nm的荧光由K构型发射,短波区350~450 nm的发射由异构体E1和E2共同产生,理论预测的光谱与实验一致。
- 易平贵王涛于贤勇周继明刘容华李筱芳汪朝旭郑柏树
- 关键词：核磁共振晶体结构荧光光谱
- Synthesis of Spiro Thiazolo[3,2-a]pyrimidine Compounds by 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction
- ＜正＞Thiazolo[3,2-a]pyrimidin-3-one derivatives are found to be associated with various biological activities su...
- 刘彬李筱芳易平贵
- 文献传递
- 2-苯并咪唑吡啶镍配合物的合成﹑晶体结构及与DNA相互作用的共振散射光谱研究被引量：12
- 2009年
- 合成了2-苯并咪唑吡啶镍配合物[Ni(C12H9N3)3](ClO4)2?H2O,通过IR,UV-Vis和元素分析对其进行了表征,并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构.单晶结构分析表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P1,a=1.20076(5)nm,b=1.22545(5)nm,c=1.49077(5)nm,α=88.2430(10)°,β=71.7970(10)°,γ=72.544(2)°,Z=2,最终偏离因子R1=0.0608,wR2=0.1859.配合物的金属中心与6个配位氮原子形成八面体的几何构型.用共振瑞利散射(RRS)研究了配合物与DNA的作用,配合物与DNA相互作用形成复合产物并出现了相应的新的RRS光谱,且随着配合物浓度的增大引起共振瑞利散射增强,在低离子强度的环境下与DNA的作用比较明显.这些实验结果表明了配合物与DNA之间存在较强的相互作用.
- 朱莉于贤勇龙云飞林原斌
- 关键词：晶体结构共振瑞利散射
- 取代吡啶与双过氧钒配合物相互作用的NMR和理论研究被引量：2
- 2008年
- 为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/L NaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与取代吡啶的相互作用.bpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:皮考林酸根>异烟酸根>异烟酸甲酯>皮考林甲酯,这说明吡啶环上同一位置上的不同取代基团和同一取代基团在不同位置上都影响反应平衡,竞争配位导致一系列新的6配位(配体为异烟酸根和异烟酸甲酯)或7配位(配体为皮考林酸根和皮考林甲酯)的过氧钒物种[OV(O2)2L]n-(L=取代吡啶,n=1或2)生成,密度泛函计算结果较合理地解释了实验结果,并表明溶剂化在反应中起重要作用.
- 于贤勇张峻易平贵彭洪亮郑柏树黄昊文陈忠
- 关键词：取代吡啶相互作用核磁共振
- 2-(2-巯苯基)苯并噁唑分子内质子转移的理论研究被引量：8
- 2009年
- 在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑气态中五种异构体(E1,E2,E3,E4和K)在气态中的稳定性及其在基态下的质子转移,同时结合极化连续介质模型(PCM)研究了水、二甲亚砜、乙腈、乙醇、苯胺和环己烷等对2-(2-巯苯基)苯并噁唑溶剂化作用的影响.研究结果表明,醇式异构体E1为2-(2-巯苯基)苯并噁唑的优势构型;在E1向K(酮式异构体)转变过程中,存在一个较小的能垒;当考虑零点振动能(ZPVE)后,逆向能垒消失.在溶液中,随着溶剂极性的增强,醇式异构体E1与K之间的反应平衡向K方向移动,在非极性溶剂环己烷中,E1为优势构型,而在强极性水溶液中,K为优势构型。
- 易平贵彭洪亮于贤勇汪朝旭唐臻强王涛
- 关键词：分子内质子转移密度泛函理论
- Theoretical Study of Structure, Energetic, Hydrogen Bonds Strength and Intramolecular Proton Transfer of 2-（2-R （R=OH, NH2, SH） Phenyl （or Pyridyl）） Benzoxazoles （or Benzothiazoles）
- 2011年
- 地面状态和激动状态的 intramolecular 质子转移 2- 的过程(2-R (ROH， NH2，嘘) 苯基(或 pyridyl )) benzoxazoles (或 benzothiazoles ) 被 DFT 方法调查。计算结果显示处于扎根的状态，在质子转移障碍和 intramolecular 氢之间有高关联(R=0.9950 ) 契约(IMHB ) 力量。在质子转移过程的 IMHB 的力量的增加导致一个更大的障碍贡献。Intramolecular 质子转移进程小径与在 IMHB 角度的变化价值的最小的差别一起。在里面激动状态，在 IMHB 和障碍之间有一种类似的关系。
- 易平贵彭洪亮汪朝旭于贤勇李筱芳梁永宏
- 关键词：分子内质子转移氢键强度NH2
- L-脯氨酸催化下2,6-二苯基-4-芳基吡啶化合物合成及其抗菌活性评价①被引量：1
- 2012年
- l-脯氨酸催化下,以含有卤原子、不同类型的烷基及烷氨基取代苯甲醛类化合物、苯乙酮和醋酸铵为原料,合成了8个2,6-二苯基-4-芳基取代吡啶化合物,对相关合成条件进行了归纳总结,产物经核磁共振、质谱、红外等进行表征,并进一步进行了初步的抗菌活性测试.
- 陶洪文王江伟唐凤王厦李筱芳于贤勇易平贵
- 关键词：L-脯氨酸抗菌
- A Density Functional Investigation of Fluorinated Silicon Clusters
- 2011年
- 密度功能的计算与 XSi， Ge，和 Sn 在一系列氟化的空笼子 XnFn (n=220 ) 上被执行了。它显示有五边形的象 fullerene 一样笼子结构结果与 n 增加最稳定，并且 XnFn 异构体的稳定性与五成员的戒指的数字增加。为 Ge 的 HOMO-LUMO 差距(n=6， 10 ) 笼子为 Si 笼子被发现平比价值大，尽管大批 Ge 有一个更小的乐队，比 Si 豁开。而且， SiF1/n (SiF ) n 的 oligomerization 反应的免费精力看了那的吉布斯的计算这反应甚至在 900 K 是发热的，从 SiF 单体显示他们的形成的 favorability。
- 王宏武林
- 关键词：密度泛函计算硅团簇SIFHOMOLUMO
