广东省自然科学基金(10351064101000000)
- 作品数：14 被引量：39H指数：5
- 相关作者：刘海洋计亮年王惠章浩汪华华更多>>
- 相关机构：华南理工大学中山大学广东第二师范学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金广东省自然科学基金国家重点实验室开放基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- Copper-Promoted Coupling of Carbon Dioxide and Propargylic Alcohols
- Carbon dioxide（CO2） is an abundant and renewable C1 feedstock for the synthesis of a variety of valuable chemi...
- Ouyang,LuTang,XiaodongHe,HaitaoQi,ChaorongXiong,WenfangRen,YanweiJiang,Huanfeng
- 关键词：COPPER
- 文献传递
- 水溶性阳离子型吡啶基咔咯镓配合物与人血清蛋白的相互作用被引量：5
- 2015年
- 利用紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱和分子对接计算探究了5,10,15-三[4-(N-甲基-吡啶)]咔咯镓配合物(1-Ga)与人血清蛋白(HSA)的相互作用.结果表明,HSA的荧光能被1-Ga静态猝灭,两者的结合常数为2.82×104L/mol,作用距离为3.342 nm.热力学参数显示1-Ga主要通过氢键和疏水作用与HSA结合,位点标记竞争实验表明1-Ga优先结合HSA的布洛芬位点Ⅱ.此外,紫外吸收光谱和CD光谱显示二者的相互作用会导致HSAα-螺旋结构的减少.分子对接计算结果表明1-Ga优先结合在HSA亚结构域ⅢA的位点Ⅱ疏水袋中.
- 闻金燕吕标彪张阳王家敏应晓王惠计亮年刘海洋
- 关键词：镓相互作用
- 苯丙氨酸铁卟啉配合物的合成及其催化环氧化性质
- 2012年
- 文章合成了两个新的手性卟啉配合物——尾式L(D)-苯丙氨酸铁卟啉,并通过紫外光谱和质谱对其结构进行了表征。利用这两个化合物进行了苯乙烯的催化环氧化研究,分别考察了不同溶剂和不同轴向配体的影响。实验结果显示尾式L(D)-苯丙氨酸铁卟啉催化苯乙烯氧化的产物不具有对映体选择性。在不同溶剂中的环氧化物产率:乙腈>二氯甲烷>甲醇。在不同轴向配体作用下的产率为:吡啶>4-硝基咪唑>咪唑。
- 汪华华戴璐彭素红应晓刘海洋
- 关键词：苯乙烯环氧化轴向配体
- 铝镓咔咯配合物的发光性质、堆积效应与轴向配位作用被引量：3
- 2013年
- 本文合成了2种第三主族金属铝和镓咔咯配合物Al(tpfc)、Ga(tpfc)、Al(tpfc)(Py)2、Ga(tpfc)(Py)。测定了在甲苯溶液中,铝和镓咔咯的电子光谱、荧光光谱、荧光量子产率及荧光寿命。在不同溶剂作用下,铝和镓咔咯的电子吸收光谱和荧光光谱的峰位置和强度存在差异。在二氯甲烷溶液中,轴向配体吡啶能促进铝和镓咔咯的π-π堆积。不同轴向配体与金属咔咯的结合能力为:咪唑>4-甲基咪唑>吡啶,铝比镓的咔咯配合物有更强的结合轴向配体的能力。
- 何霜陈欢张松金李伟英邵文莉章浩王惠计亮年刘海洋
- 关键词：铝镓发光性质轴向配位
- Palladium-Catalyzed Oxidative Coupling between Arenesulfinic Acid Salts and Allylic Alcohols: A Strategy for Construction of β-Aryl Ketones
- β-Aryl carbonyl compounds have drawn much attention owing to the prevalence of this fundamental building block...
- Liao,Jian-HuaJiang,Huan-Feng
- 关键词：PALLADIUM-CATALYZED
- 文献传递
- 苯基桥联双咔咯镓配合物的合成与发光性质
- 2014年
- 合成了苯基桥联双咔咯(1)及其镓配合物(2),利用紫外-可见光谱(UV-Vis),核磁共振波谱(1H NMR,19F NMR)及质谱(MS)对它们进行了表征.采用稳态和时间分辨荧光光谱对化合物1和2的发光性质进行了研究.实验结果表明,双咔咯1及其镓配合物2的荧光量子产率分别为0.142和0.473,荧光寿命相应为5.2与3.2 ns,且配合物2的荧光光谱显著蓝移.瞬态吸收光谱显示,在无氧条件下双咔咯1和配合物2的三重激发态(T1)寿命分别为58与34μs,其T1态的量子产率则分别为0.47和0.63.
- 陈欢王丽丽占轩何霜章浩王惠计亮年刘海洋
- 关键词：镓瞬态吸收光谱
- TiO2负载单金属镍(铂)催化剂在甲烷解离反应中抗积碳能力的理论研究被引量：2
- 2014年
- 研究碳原子在TiO2(101)负载镍或铂原子上的吸附行为对于阐明积碳问题提供了一个热力学线索.广义梯度近似密度泛函理论的PBE计算结果表明,镍在TiO2表面最稳定构型的吸附能为347.16 kJ/mol,铂对应的最稳定构型的吸附能为315.9 kJ/mol,而且2种金属的最稳定构型均处于TiO2表面2个O2c原子之间的桥位.吸附金属原子后,TiO2的态密度图中各电子峰向低能量方向移动,体系趋于稳定.从态密度图可知,碳的p轨道与金属原子的d轨道发生叠加,说明碳原子与金属原子成键,从而使吸附后Ni或Pt与O原子之间的相互作用减弱.碳原子吸附在Ni/TiO2(101)和Pt/TiO2(101)表面的最佳吸附结构的吸附能分别为474.19和570.08 kJ/mol,说明TiO2负载铂催化剂在甲烷重整反应中抗积碳能力较强.
- 王秀军齐秋红陈丽
- 关键词：二氧化钛积碳镍铂
- 水溶性羧酸咔咯铁(Ⅲ)配合物对DNA的氧化断裂作用被引量：7
- 2013年
- 合成了5,10,15-三(4-羧基-苯基)咔咯铁配合物(FeⅢTCPC),采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色光谱和黏度法研究了FeⅢTCPC与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用,并用琼脂糖凝胶电泳研究了氧化剂参与下FeⅢTCPC对pBR22 DNA的氧化断裂能力.结果表明,FeⅢTCPC与DNA的作用方式为外部结合模式,其结合常数K b=1.96×105L/mol.在过氧化氢(H2O2)或叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下,FeⅢTCPC展现出良好的DNA氧化断裂能力,且TBHP的氧化断裂效率比H2O2好.用H2O2和TBHP为氧化剂时,FeⅢTCPC可能是通过活性FeⅤ-oxo机制对DNA氧化断裂.
- 张阳陈欢闻金燕王湘利王惠计亮年刘海洋
- 关键词：铁DNA
- Corrole锰-氧配合物的稳定性研究被引量：3
- 2011年
- 对5,10,15-三(五氟苯基)-Corrole(tpfc)MnV≡≡O配合物的稳定性进行了研究.以二氯甲烷为参考溶剂,在乙醇、正辛醇、乙醚、四氢呋喃、二甲基亚砜和甲苯中(tpfc)MnⅤ≡≡O的稳定性降低,而在N,N-二甲基甲酰胺、水、乙酸乙酯和丙酮中(tpfc)MnⅤ≡≡O的稳定性提高.(tpfc)MnⅤ≡≡O与盐酸和醋酸反应分别生成(tpfc)MnⅣCl和(tpfc)MnⅣAc.(tpfc)MnⅢ能与咪唑、4-甲基咪唑及吡啶形成1∶1的配合物,轴向配位常数按咪唑>4-甲基咪唑>吡啶顺序减弱,在这些轴向配体存在时,(tpfc)MnⅤ≡≡O的稳定性显著降低.轴向配体与(tpfc)MnⅢ的结合导致其MnⅢ/MnⅤ半波电位降低.X射线光电子能谱(XPS)结果表明,(tpfc)MnⅢ与轴向配体结合后,其中心金属锰的结合能Mn2p3/2减少,减少程度与轴向配体的给电子能力有关.
- 刘晶晶汪华华应晓王湘利章浩刘海洋
- 关键词：CORROLE稳定性轴向配体
- 统计方法校正O3LYP方法计算的生成热被引量：1
- 2012年
- 由于引入各种内在近似,密度泛函理论存在固有误差.本文采用O3LYP/6-311+G(3df,2p)//O3LYP/6-31G(d)计算了220个中小型有机分子的生成热(ΔfHcalc),随后应用神经网络(ANN)和多元线性回归(MLR)方法对ΔfHcalc进行校正.采用计算得到的生成热、零点能、分子中原子总数、氢原子个数、双中心成键电子数、双中心反键电子数、单中心价层孤对电子数、单中心内层电子数作为ANN和MLR的描述符.以180个分子作为训练集构造ANN或MLR模型,并对40个独立测试集分子的ΔfHcalc进行了预测.结果表明:经过ANN和MLR校正后,训练集分子生成热的理论计算值和实验值间的均方根偏差(RMSD)从24.7kJ.mol-1分别降低到11.8、13.0kJ.mol-1;独立测试集分子的RMSD从21.3kJ.mol-1分别降低到10.4、12.1kJ.mol-1.因此ANN模型的拟合和预测能力要明显优于MLR模型.
- 王秀军龙汨
- 关键词：神经网络多元线性回归生成热
