国家自然科学基金(21276061)
- 作品数：9 被引量：21H指数：3
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- 介孔分子筛MCM-41负载钌配合物的合成及其对醇氧化反应的催化性能
- 2016年
- 通过多步接枝法将钌配合物Ru(Terpyridine)(PPh_3)Cl_2(Ru(Terpy)(PPh_3)Cl_2)负载到MCM-41分子筛上,得到固载化的MCM-41/Ru(Terpy)(PPh_3)Cl_2催化剂.采用FT-IR、UV-Vis、XRD、ICP、N2吸附等手段对催化剂及其中间体进行了表征.将其与TBHP组成催化氧化体系,用于仲醇的选择性氧化反应.考察了该催化氧化体系的催化性能,结果表明,在80℃无溶剂条件下可高活性地催化仲醇氧化生成相应的酮.实验结果还表明该催化剂的循环使用性能较差.红外光谱分析表明其之所以失活是因为在反应过程中发生有机配体三苯基膦的脱落.
- 江亚芹张宏宇孙晓辰张月成赵继全
- 关键词：固载化TBHP
- 以三氟甲基亚磺酸钠为三氟甲基源的烯烃衍生物的双官能团化反应研究
- 含有三氟甲基（CF3）基团的有机分子一直以来在农业、医药以及材料科学中都有着较为广泛的应用。因此，如何以高效便捷经济的新方法向目标化合物中引入三氟甲基一直都是研究热点。本文以廉价稳定的三氟甲基亚磺酸钠（Langlois试...
- 葛超
- 文献传递
- 用于催化氧气氧化苄醇到醛的新型且简单的催化体系(溴化铜/TEMPO/哌啶)(英文)被引量：7
- 2014年
- 构建了一个可用于催化氧气氧化苄醇类醇到醛的新型催化体系(溴化铜/四甲基哌啶氧化物/哌啶).该体系以乙腈为溶剂,可以在50℃下高活性和选择性地催化氧气将含不同取代基的苄醇氧化为相应的醛.然而,该体系对于仲醇、脂肪族伯醇以及烯丙醇类型醇的氧化没有催化活性.
- 张月成郭泽民曹小辉马文婵赵继全
- 关键词：哌啶
- β-环糊精负载四甲基哌啶氮氧化物的合成及其在分子氧氧化醇反应中的催化性能被引量：3
- 2016年
- 以乙烯基二胺为连接臂将四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)负载于β-环糊精(β-CD)上,得到负载型催化剂β-CD-TEMPO.采用~1H NMR、^(13)C NMR以及FT-IR等手段对β-CD-TEMPO进行了表征.将β-CD-TEMPO、CuBr_2以及K_2CO_3结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的醇的选择性氧化反应,结果表明该体系对苄基以及烯丙基伯醇的氧化显示出良好的催化活性和选择性.在负载催化剂中,乙烯基二胺既作为连接臂又作为配体与铜离子配位,使氧化反应顺利进行.负载型催化剂β-CD-TEMPO与产物容易分离,能够循环使用.
- 霍文阁杨美翟琳赵继全张月成
- 关键词：Β-环糊精分子氧
- 水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成及其催化烯烃环氧化反应性能被引量：2
- 2014年
- 以2-叔丁基苯酚为原料,经甲酰化反应、氯甲基化反应以及N-甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍生物,将其分别与(1S,2S)-二苯基乙二胺和(1S,2S)-环己二胺缩合,得到相应的手性Salen配体,再与过渡金属Mn(Ⅲ)配位得到两种水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用1H NMR、FTIR和元素分析等手段对中间体及配合物进行了表征。以NaClO为氧化剂,考察了水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对苯乙烯、1,2-二氢化萘、α-甲基苯乙烯和顺式-β-甲基苯乙烯等非官能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。实验结果表明,水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物比经典手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物具有更高的活性和环氧化物选择性,但对映体选择性(ee值)有所降低。以苯乙烯的环氧化反应为例,相同反应时间内水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的活性和环氧化物选择性的增加值均接近10%,但ee值的下降值大于20%。
- 马文婵杨瑞云张月成赵继全
- 关键词：水溶性不对称环氧化反应
- 醇-胺直接脱氢及氧化脱氢偶联酰胺化反应被引量：1
- 2014年
- 醇-胺(氨)直接脱氢及氧化脱氢偶联生成酰胺具有原子经济性高和对环境友好等优点,因而受到广泛关注。研究发现,一些过渡金属钌及铑配合物、负载金及银纳米粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系在醇-胺(氨)直接脱氢或氧化脱氢偶联生成酰胺反应中显示出优良的催化性能。本文首先介绍了PNN-钌、NHC-钌配合物、铑配合物以及负载银原子簇催化的醇-胺(氨)直接脱氢偶联生成酰胺反应的研究进展,然后对负载纳米金粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系催化的不同氧化剂,包括分子氧、叔丁基过氧化氢以及分子碘氧化的氧化酰胺化反应进行了总结。对各催化剂或催化体系的适用范围和优缺点进行了分析,阐述了主要催化剂或催化体系的催化机理。此外,还对无过渡金属参与的醇-胺氧化酰胺化反应体系进行概述。最后,在总结现有成果的基础上指出了该领域的发展方向。
- 马文婵周乔张月成赵继全
- 树枝状聚酰胺胺负载TEMPO的合成及其催化分子氧氧化醇的性能被引量：8
- 2014年
- 以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,经过重复Michael和酯氨解反应,制备出二代(2.0 G)树枝状聚酰胺胺(PAMAM).PAMAM与2,2,6,6-四甲基哌啶酮氮氧自由基经缩合、还原将PAMAM与2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)键连,得到PAMAM负载的TEMPO(PAMAM-TEMPO).采用1H NMR、13C NMR以及FT-IR等手段对中间体及最终产物进行了表征.将PAMAM-TEMPO与CuBr2以及2,2-联吡啶结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的醇的选择性氧化反应,结果表明该体系对苄基以及烯丙基伯醇的氧化显示出良好的催化活性和选择性.结果还证明,TEMPO的负载使氧化产物醛很容易与催化体系分离,而且催化剂可以循环使用.
- 苏玲张月成赵继全
- 关键词：树枝状分子氧
- CuBr_2/TEMPO双齿希夫碱体系催化分子氧选择性氧化醇被引量：2
- 2014年
- 2-吡啶甲醛分别与异丙胺、苯胺及其衍生物缩合制得一系列双齿希夫碱,采用1H NMR及FT-IR等手段对所得产物结构进行表征.以合成的双齿希夫碱为配体与CuB r2、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的醇的选择性氧化反应,考察了该催化体系的催化性能以及希夫碱结构对催化性能的影响.结果表明,所有催化体系在K2CO3存在下,在乙腈∶水=2∶1的混合溶剂中于50℃,可高活性、高选择性地催化分子氧氧化苄基、烯丙基伯醇生成相应的醛.双齿希夫碱配体的结构对催化体系的催化性能影响不大.
- 刘柳崔梦佳张月成曹小辉赵继全
- 关键词：TEMPO分子氧
- 水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能被引量：2
- 2014年
- 通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。
- 马文婵杨瑞云张月成赵继全
- Salen Mn(Ⅲ)/NBS催化次氯酸钠氧化4,4'-二羟基二环己烷合成4,4'-二环己酮
- 2016年
- 以Salen-Mn(Ⅲ)为催化剂、NBS为溴源构建了一种催化体系,以次氯酸钠为氧化剂成功地将4,4'-二羟基二环己烷氧化为4,4'-二环己酮。分别考察了催化剂Salen Mn(Ⅲ)、NBS以及次氯酸钠用量对反应的影响,发现当4,4'-二羟基二环己烷为0.5 mmol、Salen-Mn(Ⅲ)为0.04 mmol、NBS为0.26 mmol、次氯酸钠为18 mmol时,在25℃反应0.5 h,4,4'-二羟基二环己烷的转化率和4,4'-二环己酮的选择性分别高达96.1%和93.0%。
- 刘雅莉张月成赵云萍赵继全
- 关键词：SALEN
