国家重点基础研究发展计划(G2000048003)
- 作品数：38 被引量：301H指数：12
- 相关作者：孙桂大李翠清李凤艳聂红石亚华更多>>
- 相关机构：北京石油化工学院北京化工大学中国石油化工集团公司更多>>
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- 相关领域：理学石油与天然气工程化学工程更多>>
- 硫化态NiW/Al_2O_3催化剂加氢脱硫活性相的研究Ⅱ.程序升温还原表征被引量：9
- 2004年
- 采用程序升温还原法对一系列具有相同W含量和不同Ni含量的硫化态NiW /Al2 O3 催化剂进行了表征 ,以考察催化剂中不同硫物种的数量及还原性能 .结果表明 ,含有助剂Ni的催化剂的TPR谱在 6 73～ 873K出现了一个还原峰 ,归属为催化剂的NiWS混合相被分解生成的硫化镍物种的还原 .随着助剂Ni含量的增加 ,与该还原峰相应的H2 S生成量增大 ,表明形成了更多的NiWS活性相 .另外 ,Ni/ (Ni+W )原子比为 0 4 1的催化剂样品的噻吩加氢脱硫活性随着还原温度的升高而急剧下降 ,证实了催化剂在还原过程中活性相被逐步分解 .
- 左东华聂红Michel Vrinat石亚华Michel Lacroix李大东
- 关键词：钨加氢脱硫程序升温还原
- 硫化态NiW/Al_2O_3催化剂加氢脱硫活性相的研究Ⅲ.低温CO吸附-原位红外光谱表征被引量：6
- 2004年
- 采用低温CO吸附 原位红外光谱法对硫化态和经过氢还原处理的W /Al2 O3 ,Ni/Al2 O3 以及不同Ni含量的NiW/Al2 O3催化剂进行了表征 .结果表明 ,在WS2 相上的两个CO特征吸收峰分别位于 2 117和 2 0 6 6cm-1处 ;硫化镍上吸附CO的特征峰位于 2 0 98cm-1处 ;NiW /Al2 O3 催化剂中引入的助剂Ni与WS2 相之间相互作用 ,并分别在 2 12 8,2 0 96和 2 0 78cm-1处出现三个新的谱峰 ,标志着NiWS活性相的形成 ,并且NiWS相的量随着助剂Ni含量的增加而增大 .在不同温度下对NiW/Al2 O3催化剂进行氢还原处理时发现 ,NiWS活性相在高温下逐步分解 ,并发生烧结 .以上结果有力地支持了前文中通过XPS ,HREM和TPR等方法所获得的有关催化剂活性相的形成及其还原分解过程的表征结果 .
- 左东华Francoise Mauge聂红Michel Vrinat石亚华Michel Lacroix李大东
- 关键词：原位红外光谱
- Ni含量及预硫化对NiW/γ-Al_2O_3催化剂上噻吩加氢脱硫反应活性的影响被引量：20
- 2002年
- 采用连续流动微反装置考察了活性组分Ni/ (Ni +W )原子比及预硫化条件对NiW /γ Al2 O3 催化剂噻吩加氢脱硫(HDS)反应活性的影响 .用X射线光电子能谱和电镜微区元素分析方法对硫化态催化剂进行了表征 .结果表明 ,催化剂的组成、硫化方法、硫化度和反应条件等都能影响NiW /γ Al2 O3 催化剂的HDS反应活性 .对于在较低温度 (30 0℃ )下硫化的催化剂 ,当反应温度较低 (2 6 0～ 2 90℃ )时 ,最佳Ni/ (Ni+W )原子比为 0 5 0 ,而当反应温度较高 (330～ 36 0℃ )时 ,最佳Ni/ (Ni +W )原子比为 0 2 3.当催化剂在 30 0～ 4 5 0℃下硫化时 ,其噻吩HDS反应活性随硫化温度升高而增大 。
- 王锦业李大东石亚华聂红龙湘云毛以朝
- 关键词：负载型催化剂硫化噻吩加氢脱硫Γ-AL2O3
- 助剂对WP/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响被引量：12
- 2008年
- 采用浸渍法和H2气流中磷化还原法制备了一系列负载30%WO3和各种不同含量Ni、Co、V助剂的WP/γ-Al2O3,并采用XRD、NH3-TPD、XPS手段和高压微反装置对它们进行表征和催化活性评价,考察助剂Ni、Co和V对WP/γ-Al2O3催化剂物化性质和催化性能的影响。结果表明,加入适量的助剂Ni(3%～5%)、Co(5%～7%)和V(1%～3%)能够改善WP/γ-Al2O3催化剂表面上活性组分的分散性和增加WP/γ-Al2O3催化剂的比表面积。助剂Ni和Co的加入使WP/γ-Al2O3催化剂表面上低价W物种数量增多,而助剂V的加入使WP/γ-Al2O3催化剂表面上低价W物种数量减少。在高温(360℃)下的咔唑加氢脱氮(HDN)反应中和低温(300℃)下的二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应中,WP/γ-Al2O3催化剂分别具有优良的HDN和HDS活性。含3%Ni(质量分数,下同)的Ni-WP/γ-Al2O3催化剂和含3%Co的Co-WP/γ-Al2O3催化剂比WP/γ-Al2O3催化剂具有更高的DBT的HDS活性。在较高温度(360℃)下DBT的HDS反应中,含1%V的V-WP/γ-Al2O3催化剂的HDS活性高于WP/γ-Al2O3催化剂。助剂Co和Ni明显促进了WP/γ-Al2O3催化剂在咔唑HDN反应中的活性,Ni助剂的助催化作用比Co更明显。含7%Ni的Ni-WP/γ-Al2O3催化剂和含5%Co的Co-WP/γ-Al2O3催化剂在300℃咔唑HDN反应中的HDN活性很高。加入1%的V可以提高WP/γ-Al2O3催化剂在咔唑HDN反应中尤其在360℃下咔唑HDN反应中的HDN活性。
- 孙桂大李翠清周志军李凤艳
- 关键词：磷化钨
- 助剂对WP/γ-Al_2O_3催化剂二苯并噻吩加氢脱硫活性的影响被引量：13
- 2005年
- 以γ-Al2O3为载体,以Ni、Co及P为助剂,采用程序升温还原法合成了不同助剂含量的负载型磷化钨催化剂,并对合成的催化剂进行了BET、XRD、NH3-TPD和TEM表征。以二苯并噻吩、环己烷为模型化合物,通过高压微反装置,对催化剂的加氢脱硫(HDS)活性进行了测定。结果表明,助剂Ni、Co对催化剂的表面酸性和活性组分分散有一定的影响,适量助剂Ni、Co和过量P的加入有利于提高负载型磷化钨催化剂的加氢脱硫活性,当镍或钴助剂质量分数为3%时,催化剂具有最佳的催化活性,在低温300℃和高温360℃时其二苯并噻吩脱硫率均在90%以上;在反应温度320℃时,过量5%的P比同样含量的助剂Ni或Co具有更好的助催化作用。低温有利于催化剂二苯并噻吩加氢脱硫,高温有利于噻吩加氢脱硫。
- 宋亚娟李翠清王新亚孙桂大
- 关键词：助剂磷化钨催化剂加氢脱硫二苯并噻吩
- 4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应机理的研究 Ⅰ.NiW体系催化剂的催化行为被引量：61
- 2002年
- 分别以γ Al2 O3 、无定形硅铝和含少量稀土分子筛的γ Al2 O3 为载体 ,制备了不同系列的NiW体系加氢脱硫催化剂 ,并在连续流动微反装置上评价了催化剂对 4 ,6 二甲基二苯并噻吩 (DMDBT)加氢脱硫反应的催化性能 .结果表明 ,NiW体系催化剂对该反应具有较高的芳烃加氢和脱硫活性 ;先加氢后脱硫是加氢脱硫 (HDS)反应的主要途径 ,提高加氢活性是提高HDS活性最有效的途径 ;增强载体的酸性 ,直接脱硫和裂解活性均有所提高 .同时 ,酸性载体负载的催化剂还显示出一定的异构化性能 ,但其加氢活性低于氧化铝负载的催化剂 .酸性载体负载的NiW催化剂的异构化性能在邻二甲苯异构化反应中得到进一步证实 .根据实验结果 。
- 左东华谢玉萍聂红石亚华李灿
- 关键词：反应机理钨负载型催化剂加氢脱硫异构化
- 汽油烃类异构化的研究及应用被引量：8
- 2005年
- 催化裂化汽油脱硫降烯烃过程,促进烃类的异构化反应,可以弥补由汽油烯烃饱和组成的辛烷值损失。研究了分子筛结构、表面修饰、金属种类及双功能活性中心距离等,对正庚烷异构化性能的影响。发现异构化选择性主要受两方面因素的影响:一方面是分子筛的孔道特性,包括分子筛的孔口大小、分子筛的内部孔结构等;另一方面是金属和酸性活性中心的配合。异构化反应在分子筛的内外表面同时进行。低温时以外表面反应为主;升高反应温度,内部反应随之发挥重要作用。外表面可能是中孔分子筛裂化反应的中心。当金属和酸性活性中心的比例合适且间距靠近时,异构化中间产物可以很快地加氢,从而减少二次裂化的发生。在此基础上开发的烃类异构化催化剂应用于工业装置,表现了良好的特性。
- 李明丰胡云剑聂红石亚华李大东
- 关键词：加氢异构化催化裂化汽油
- MoP/SiO2催化剂的制备及二苯并噻吩加氢脱硫反应和抗硫性能研究
- 2004年
- 以钼酸铵和磷酸氢二铵为原料,采用程序升温还原的方法,制备了MoP和MoP/SiO2催化剂.以二苯并噻吩为模型化合物,考察了MoP/SiO2的加氢脱硫活性和抗硫性能及MoP/SiO2催化剂在HDS反应条件下的表面活性位变化.研究表明,在HDS反应中,MoP/SiO2催化剂表面被部分硫化,但MoP的结构是稳定的.表面被硫化的MoP/SiO2可以通过先氧化再还原的方法重新恢复到新鲜态. MoP/SiO2催化剂在HDS反应过程中生成了钼磷硫活性相.
- 孙福侠魏昭彬郭军李灿
- 关键词：加氢脱硫二苯并噻吩抗硫性能
- 焙烧条件对新型磷化钨催化剂加氢活性的影响被引量：4
- 2006年
- 以磷酸氢二铵和偏钨酸铵为原料,用不同条件焙烧处理的方法制备了一系列负载型和非负载型磷化钨(WP)催化剂。并对合成的催化剂进行了BET和XRD表征,并以噻吩、吡啶和环己烷混合溶液为模型化合物,对WP催化剂的噻吩加氢脱硫(HDS)和吡啶加氢脱氮(HDN)活性进行了评估,着重考察了WP催化剂前体的焙烧温度和焙烧时间等制备条件对催化剂结构和加氢精制催化活性的影响。
- 宋亚娟李翠清孙桂大黄顺贤
- 关键词：磷化钨加氢脱硫加氢脱氮
- 二苯并噻吩在不同载体负载的氮化镍钨催化剂上的加氢脱硫性能被引量：3
- 2004年
- 分别采用γ-Al2O3、SiO2、无定型硅铝粉(SiO2-Al2O3)、Y型分子筛(HY)和加入硅和硼的磷铝分子筛(SiBAPO-5)为载体,用浸渍方法制备出不同载体的负载型氮化镍钨催化剂,利用BET、NH3-TPD、XRD等方法对载体和合成的催化剂进行了表征,并利用原位TG-DTA方法分析了催化剂的氮化合成过程。以二苯并噻吩为模型化合物评价了氮化镍钨催化剂的加氢脱硫性能。结果表明,活性金属组分在载体γ-Al2O3和HY上有较好的分散性,不同载体影响催化剂的加氢脱硫活性,以HY为载体的催化剂加氢脱硫活性最高。
- 徐景峰周志军王洪学孙桂大
- 关键词：催化剂Γ-AL2O3磷铝分子筛加氢脱硫NH3-TPD
