重庆市教育委员会科学技术研究项目(KJ080703)
- 作品数：10 被引量：18H指数：2
- 相关作者：张海东邓萍蒋启华蒋君好王毓丹更多>>
- 相关机构：重庆工商大学重庆医科大学重庆市环境科学研究院更多>>
- 发文基金：重庆市自然科学基金重庆市教育委员会科学技术研究项目国家科技部专项基金更多>>
- 相关领域：理学医药卫生一般工业技术更多>>
- TiO_2 A→R相变的从头算和密度泛函计算研究
- 2009年
- 采用模型化学方法,利用从头算(Ab inito)和密度泛函(DFT)方法计算研究了氧化钛Ti_5O_(10)簇模型和V^(4+)同晶置换Ti原子的簇模型在A→R相变中的能量变化、角度崎变方式、V^(4+)取代位置、前线轨道变化。结果表明,V_2O_5晶格失去1个O原子而形成的V_2O_4物种具有金红石型结构,可诱导或促进TiO_2的A→R相变。Ti_4VO_(10)簇中的成单α电子对体系的前线轨道产生影响;价层电子分布的这种不平衡可能是导致锐钛型结构中Ti-Ti晶格发生畸变、在加热过程中更容易向金红石型结构转变的推动力。
- 张海东
- 关键词：TIO2相变从头算密度泛函
- 含苯丙氨酸席夫碱结构姜黄素衍生物的量子化学模拟被引量：2
- 2010年
- 采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-311G^(**)水平对标题化合物可能存在的A、B、C三类互变异构体进行全优化,采用AIM 2000程序包计算了分子内氢键及相应的成键临界点电荷密度和关键原子的电荷;在计算的基础上,分析了异构体几何构型、相对稳定性和电荷分布,讨论分子内质子转移的难易程度.采用含时密度泛函理论在相同水平上对其进行了电子吸收光谱研究.为模拟真实条件,计算还考虑了水溶液对电子结构和光谱性质的影响.研究结果表明:烯胺式B为最稳定结构,三个异构体稳定性为B>A>C.A、B、C的λ_(max)均来源于分子的π→π~*跃迁,且存在明显的分子内电荷转移现象.异构体A、B之间易通过分子内质子转移进行互变,质子转移的能垒较低;质子供体和受体之间的电荷转移可能是通过共轭体系的π电子跃迁产生的.水溶液中A、B电子光谱的λ_(max)发生红移,振子强度增大,吸收增强;而C的λ_(max)基本不改变,振子强度减小,吸收减弱.
- 邓萍张海东蒋君好蒋启华
- 关键词：姜黄素苯丙氨酸席夫碱衍生物
- 白芷香豆素分子电子结构及光谱性质的理论研究
- 2011年
- 采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-31+G**水平上对白芷中的5种香豆素类化合物分子几何构型进行全优化;用含时密度泛函理论在相同水平对上述化合物分子进行电子吸收光谱研究。为模拟真实条件,采用PCM模型,以甲醇为溶剂,计算其对分子电子结构和光谱性质的影响。计算结果表明:标题化合物分子母环发生共轭形成大π键,为刚性的平面分子结构。分子△E_(gap)随着共轭体系的减少而增大;蛇床子素共轭体系最小,△E_(gap)最大;8,甲氧基异欧前胡素2个取代基氧原子与母环存在p-π共轭,共轭体系最大,△E_(gap)最小;佛手柑内酯、异欧前胡素、欧前胡素分子共轭体系类似,△E_(gap)相近。计算所得的标题化合物理论紫外吸收图谱均存在3个吸收峰。甲醇溶液使标题化合物分子△E_(gap)减小,吸收光谱λ_(max)红移;研究还发现,甲醇溶剂改变了部分λ_(max)的主要电子跃迁来源轨道。
- 蒋君好张海东蒋启华邓萍
- 关键词：白芷香豆素电子结构光谱
- n-Hexane Assisted Synthesis of Mesostructure Cellular Foam Silica Material with Little Pore Size and Big Pore Volume
- Mesostructure cellar foam(MCF) materials with little pore size and big pore volume are prepared in a n-hexane-...
- 张海东
- 文献传递
- 药物在有序介孔氧化硅纳米孔道中组装与控缓释研究进展被引量：5
- 2009年
- 有序介孔纳米氧化硅材料是一种越来越受到重视的新型药物控缓释载体材料。综述了其与作为药物控缓释载体用途相关的控制性合成的进展以及其纳米孔道结构特性对纳米孔道中药物分子组装、控缓释行为的影响,为控缓释药物研究人员研究药物分子的控缓释行为和药物分子组装技术及开发新型药物分子载体材料提供研究依据。
- 张海东
- 关键词：介孔氧化硅药物缓释
- 有序介孔氧化硅材料中的药物分子组装及缓释研究进展被引量：2
- 2009年
- 从成功合成出像MCM-41、SBA-15这样的有序介孔氧化硅材料以来,此类材料已经发展成为一种新型药物控缓释载体材料;由于其具有无毒、比表面积和孔容巨大、孔道排列有序、孔径分布狭窄、水热稳定性高、生物兼容性好、制备中的结构调变技术成熟等特点成为药物控缓释领域的研究热点之一,越来越受到重视;介绍了药物分子在有序介孔纳米氧化硅材料的纳米孔道中的组装、控缓释研究的进展;集中介绍了影响药物控缓释行为的两个主要因素(有序介孔氧化硅材料的比表面积和孔道结构)对药物控缓释行为的作用;可为控缓释药物研究人员开发新型药物分子载体材料、药物分子组装技术及研究药物分子的控缓释行为提供参考和研究依据。
- 张海东王毓丹
- 关键词：有序介孔材料缓释药物
- Heterogeneous Enantioselective Epoxidation in Nanotubes
- Mesoporous silica supportrd chiral Mn(salen) catalysts were employed to catalyze the heterogeneous asymmetric ...
- 张海东
- 文献传递
- 取代基对依布硒啉电子结构及光谱性质影响的理论研究被引量：1
- 2011年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法在6-311++G**水平对依布硒啉及其6个衍生物进行结构优化,并分析了取代基对分子几何构型、电荷分布、前线轨道能级分布的影响.在相同计算水平上采用含时密度泛函理论方法进行了电子光谱研究,讨论了取代基对电子光谱的影响.计算结果表明,标题化合物分子为非平面结构,苯并异硒唑酮环与苯环之间存在一定的二面角,其大小易受取代基的影响而改变.分子中硒原子带正电荷,吸电子基团使硒原子电子云密度降低,所带正电荷增加;分子中含强吸电子基团的Ⅲ和Ⅴ可能具有比依布硒啉更好的GSH-Px活力.取代基团的引入均能降低了分子的ΔEgap,使λmax发生红移.
- 邓萍张海东蒋君好蒋启华
- 关键词：依布硒啉取代基电子结构光谱
- 秋水仙碱立体异构体电子结构及圆二色谱性质的理论研究被引量：7
- 2011年
- 采用量子化学密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311++G**水平上对秋水仙碱四个立体异构体分子几何构型进行了优化,在优化的基础上进行了振动圆二色谱(VCD)、紫外-可见光谱(UV-V is)和电子圆二色谱(ECD)研究。为模拟真实条件,以水为溶剂,计算其对分子电子结构和光谱性质的影响。研究结果表明:秋水仙碱四个立体异构体均能稳定存在,其中异构体Ⅰ、Ⅲ能量较低,为优势构型。由于分子中环C存在张力,造成环A与环B之间存在约50°的二面角。立体异构体Ⅰ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ分别为对映异构体,其VCD和ECD呈镜像关系。水溶液中,秋水仙碱分子更为稳定;水溶液还使秋水仙碱UV-V is光谱370 nm左右的吸收峰发生红移。
- 蒋君好张海东蒋启华邓萍
- 关键词：秋水仙碱电子结构圆二色谱密度泛函
- 正己烷辅助合成小孔径大孔容介孔泡沫氧化硅材料
- 2009年
- 在正己烷-三嵌段共聚物(EO20-PO70-EO20,P123)体系中合成了小孔径大孔容介孔泡沫(MCF)氧化硅材料。采用高分辨扫描电镜、透射电镜、N2吸附-脱附和小角XRD,对其孔道结构、型貌、比表面积、孔容等进行了表征。对合成条件的研究表明,在静置条件下水解TEOS合成的样品,其比表面积、孔径、孔容都比在搅拌下水解合成的样品明显增加,其中孔容可增加68%,达到2.32cm3/g。
- 张海东
- 关键词：介孔材料正己烷氧化硅
