中国科学院知识创新工程重要方向项目(KGCX2-YW-215-2)
- 作品数：11 被引量：32H指数：4
- 相关作者：柳海涛李会泉王公应杨先贵王庆印更多>>
- 相关机构：中国科学院过程工程研究所中国科学院研究生院中国科学院大学更多>>
- 发文基金：中国科学院知识创新工程重要方向项目国家科技支撑计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- ZnO/Zn复配催化剂热分解4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯制备4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯的研究被引量：5
- 2009年
- 考察了不同催化剂对4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4′-MDC)催化分解制备4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(4,4′-MDI)反应的催化性能,结果表明ZnO/Zn复配催化剂对该反应具有较高催化活性,并具有低温的反应特点。ZnO/Zn复配催化剂的最佳质量比为1∶1。对ZnO/Zn复配催化剂催化反应的工艺条件进行了优化实验,结果表明在催化剂用量为溶剂质量的1.6%,原料用量为溶剂质量的2.5%,反应温度250℃,反应时间80min的最优条件下,MDC的转化率达到99.2%,其中4,4′-MDI单体的产率为67.3%。
- 关雪李会泉柳海涛郭奋姚星星
- 关键词：二苯甲烷二氨基甲酸甲酯二苯甲烷二异氰酸酯
- 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯的表观动力学研究被引量：2
- 2011年
- 研究了在癸二酸二(2-乙基己基)酯溶剂中二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)热分解产生二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的反应机理,建立了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的分解反应动力学模型.通过实验测定,对不同温度下体系中各物质的浓度数据进行线性拟合得到反应速率方程.结果表明,MDC的热分解分为2个步骤,均为一级反应.两步反应的活化能分别为138.82和167.78 kJ/mol;指前因子分别为1.51×1012和5.33×1014min-1.
- 张琴花李会泉柳海涛裴义霞
- 关键词：二苯甲烷二氨基甲酸甲酯二苯甲烷二异氰酸酯动力学
- 不同载体负载的Cr基催化剂催化CO_2氧化异丁烷脱氢制异丁烯被引量：6
- 2011年
- 制备了介孔分子筛MSU-1,γ-Al2O3,AC(活性炭)和MgO负载的CrOx催化剂,并考察了其催化CO2氧化异丁烷脱氢制异丁烯反应性能.结果表明,各催化剂活性的顺序为:CrOx/MSU-1>CrOx/Al2O3>CrOx/AC>CrOx/MgO.其中在CrOx/MSU-1催化剂上,异丁烷的转化率和异丁烯的收率分别为59.2%和39.5%.同时,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,载体的比表面积对相应催化剂的初始活性有一定的影响;当CrOx负载量较低时,以单层分散于载体上,且含有较多孤立状态Cr6+时催化剂的活性更高.另外,催化剂表面的弱酸性也会影响其活性;而碱性位的存在可提高催化剂稳定性.
- 孙果宋黄青则李会泉柳海涛张钊王兴瑞王秋萍王金淑
- 关键词：异丁烷二氧化碳催化脱氢异丁烯
- Sb_2O_3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯
- 2013年
- 研究了无溶剂条件下Sb2O3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯(MDPC)热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),考察了Sb2O3的制备条件与反应条件对MDPC热分解反应性能的影响.结果表明,立方相Sb2O3于400℃焙烧3 h,催化性能最好;适宜的反应条件为立方相Sb2O3用量为原料总重的1.0%,于220℃、0.67 kPa,反应12 min,此时MDPC转化率达到99.3%,MDI选择性84.4%.
- 王庆印杨先贵马飞姚洁刘绍英曾毅王公应
- 关键词：SB2O3二苯甲烷二异氰酸酯异氰酸酯二苯甲烷二氨基甲酸甲酯
- 纳米Cu_2O催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯被引量：1
- 2013年
- 研究了无溶剂条件下纳米Cu2O催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯(MDPC)热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),考察了纳米Cu2O的制备条件与反应条件对MDPC热分解反应性能的影响.结果表明,水解法制备的纳米Cu2O在Ar中于300°C焙烧2h,其催化性能最佳;最佳的反应条件为Cu2O用量为原料总重的0.06%,反应温度220°C,反应压力0.6kPa,反应时间12min,此时MDPC转化率达到99.8%,MDI选择性86.2%.
- 王庆印康武魁张毅杨先贵姚洁陈彤王公应
- 关键词：纳米氧化亚铜二苯甲烷二异氰酸酯异氰酸酯二苯甲烷二氨基甲酸甲酯
- 二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)聚合反应动力学研究被引量：4
- 2011年
- 采用TG-DSC-DTG技术研究了二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)在流动高纯氮气中的聚合反应动力学.利用Flynn-Wall-Ozawa法进行了非等温动力学计算,得到了MDI聚合反应的动力学参数,通过Satava-Sestak法、Coats-Redfern法对不同机理模型进行选取,确定了MDI聚合反应的机理为随机成核和随后生长模型,机理函数为G(α)=[-ln(1-α)]1/2.由以上三种方法计算结果表明:MDⅠ聚合反应的表观活化能E=58.42 kJ·mol-1,指前因子A=5006 min-1,动力学方程为:[-l n(1-α)]1/2=5 006×exp(-58.42×1000/8.314×T)t.
- 张琴花李会泉柳海涛
- 关键词：二苯甲烷二异氰酸酯动力学
- 原料气中乙烷含量对Cr/MSU-1催化剂上CO_2氧化丙烷脱氢反应的影响被引量：1
- 2011年
- 研究了原料气中乙烷含量对Cr/MSU-1催化剂上CO_2氧化丙烷脱氢反应的影响,并考察了反应温度和空速的影响。保持总烷烃与CO_2的体积比为1:3,当原料气总空速及烷烃总量恒定时,提高乙烷的含量对丙烷转化率影响不大,但烯烃选择性先升高后降低;当原料气总空速及丙烷含量恒定时,加入乙烷降低了丙烷转化率,提高了丙烯的选择性及收率;随反应温度的升高,丙烷及总烷烃的转化率增大,丙烯及总烯烃的选择性减小,其变化规律与单一丙烷的脱氢过程一致;提高空速丙烷的转化率降低,烯烃的选择性增加。在最佳反应条件即反应温度650℃、丙烷与乙烷的体积比3:2、空速8 400 mL/(h·g)下,总烷烃转化率为50.0%,总烯烃选择性为92.2%,丙烯选择性为83.1%。
- 张钊李会泉柳海涛郭奋黄青则
- 关键词：乙烷丙烷氧化脱氢
- Cr/MSU-1催化剂中Cr含量对CO_2氧化丙烷脱氢反应催化性能的影响被引量：10
- 2009年
- 研究了CO2氧化丙烷脱氢制丙烯高效wCr/MSU-1(w=2,4,6,8,10,质量分数,以Cr2O3计算)催化剂中Cr含量对催化剂结构和催化活性的影响.催化剂活性评价结果表明,随Cr含量的增加,催化剂的活性呈现先提高后降低的变化趋势.在600℃条件下,6.0Cr/MSU-1表现出最佳的催化反应活性,其中丙烷、CO2转化率分别达到62.6%和22.1%.为明确Cr含量对催化剂结构的具体影响,对催化剂样品进行了XRD,UV-Vis和XPS表征:催化剂样品的XRD表征发现Cr/MSU-1催化剂不仅能够保持良好的MSU-1分子筛的孔道结构,而且活性金属Cr在载体表面具有很高的分散度,随着Cr含量的增加催化剂表面形成明显的Cr2O3晶相;UV-Vis表征结果证实低Cr含量催化剂表面主要以Cr6+的形式存在,高Cr含量催化剂表面有明显的Cr3+出现;反应前后的催化剂XPS表征结果进一步证实催化剂表面的Cr6+与催化反应活性具有良好对应关系.基于上述结果,我们认为Cr6+是该催化剂重要的活性中心.
- 柳海涛李会泉杨玮娇王兴瑞张懿
- 关键词：氧化脱氢CO2丙烷
- 无溶剂条件下氧化锌催化苯氨基甲酸甲酯制备苯异氰酸酯的研究
- 2014年
- 对无溶剂条件下金属氧化物催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)热分解制备苯异氰酸酯(PI)的反应进行了研究,控制适宜的加热温度和绝对真空度,产物PI和甲醇以蒸气状态分离出反应器,使分离与热解反应同时进行,再采用分段冷凝的方式将PI和甲醇分离并收集,发现金属氧化物中氧化锌(ZnO)具有较好的催化活性。考察了制备方法对ZnO催化性能的影响,结果表明以碱式碳酸锌热分解制备的ZnO,在400℃焙烧时性能最好。对ZnO催化剂进行了XRD和TEM表征,发现催化剂颗粒大小是影响催化性能的重要因素,最佳的催化剂粒径为40 nm左右。当ZnO用量为MPC用量的1%(wt),在加热温度为200℃,绝对真空度为100 mmHg时,MPC转化率为57.2%,PI选择性为91.1%。与溶剂法相比,该方法可得到更高浓度的目标产物,并减少分离提纯的能耗和污染。
- 张毅杨先贵王庆印康武魁胡静王越王公应
- 关键词：热分解苯氨基甲酸甲酯氧化锌
- 非光气法合成二苯基甲烷二异氰酸酯的研究进展被引量：3
- 2013年
- 综述了国内外非光气法(如三光气法、酯交换法以及氨基甲酸酯热分解法)合成二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的研究进展。参考文献36篇。
- 王庆印康武魁李子健杨先贵刘绍英王公应
- 关键词：MDI非光气法氨基甲酸酯热分解
