国家教育部博士点基金(SRFDP-20060337001)
- 作品数：12 被引量：79H指数：6
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- 相关机构：浙江工业大学更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金教育部“新世纪优秀人才支持计划”浙江省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程环境科学与工程更多>>
- Ba修饰的Pd/Al_2O_3对苯酚液相原位加氢制环己酮反应的催化性能被引量：22
- 2009年
- 利用等体积浸渍法制备了一系列不同助剂修饰的Pd/Al2O3催化剂,并考察了催化剂对苯酚液相原位加氢制环己酮反应的催化性能.结果表明,Ba-Pd/Al2O3对苯酚液相原位加氢反应有较优的催化性能.当w(Ba)=3%时,苯酚转化率可比Pd/Al2O3催化剂提高近2倍.在优化的反应条件下,苯酚转化率可达100%,环己酮收率可达80%.利用透射电子显微镜、CO化学吸附、X射线衍射、N2吸附-脱附和CO2程序升温脱附等手段表征了不同Ba含量的Pd/Al2O3催化剂的物理化学性质.结果表明,Ba的添加可明显提高Pd在Al2O3表面的分散度,同时增强了催化剂表面的碱性.这是Ba-Pd/Al2O3对苯酚液相原位加氢制环己酮反应具有较优催化性能的重要原因.
- 王鸿静项益智徐铁勇周汉君马磊李小年
- 关键词：钡负载型催化剂苯酚环己酮
- 温控型水-有机两相苯酚催化加氢反应被引量：7
- 2007年
- 根据反应物苯酚在室温下微溶于水,但是在反应温度下能与水互溶,而产物环己酮或环己醇微溶于水的特点,提出利用绿色溶剂水代替挥发性有机物,实现在水溶剂条件下的苯酚催化加氢反应。在反应过程中,反应速率不受传质限制,而且反应结束后可以通过简单的相分离技术实现产物与水的分离;分离得到的水可以循环使用,过程无废液排放,环境友好。更重要的是,由于催化剂在水相和在有机溶剂相中对反应物和产物具有不同的吸脱附性能,如RaneyNi催化剂在水相中比在醇类等有机溶剂相中具有更强的氢气吸附能力,这为提高催化加氢反应的活性和改变目标产物的选择性提供了一种有效的途径。
- 项益智马磊卢春山张群峰王红李小年
- 关键词：苯酚催化加氢
- Raney Ni催化剂上苯酚液相原位加氢表观动力学被引量：5
- 2008年
- 考察了RaneyNi催化剂作用下,反应条件(温度、压力、空速、苯酚浓度和甲醇与水的配比)对苯酚液相原位加氢反应性能的影响规律。结果表明,较高的反应温度和压力以及较低的液体空速和甲醇含量有利于提高苯酚的转化率和环己醇的选择性,但是苯酚的浓度对反应性能的影响不大。针对该反应体系的动力学研究表明,苯酚原位加氢生成环己醇和环己酮的表观浓度级数α1和α2分别为0.93和1.09,β1和β2分别为3.82和3.47,表观活化能Ea1和Ea2分别为67.8kJ.mol-1和80.2kJ.mol-1。将动力学研究结果与各个反应条件对反应性能的影响规律相关联,解释了不同反应条件引起苯酚加氢反应速率以及生成环己醇和环己酮选择性差异的原因。
- 项益智卢春山张群峰马磊巫晓琼李小年
- 关键词：苯酚表观动力学
- Raney Ni催化剂降解含酚废水制氢研究被引量：2
- 2008年
- 为了实现生物难降解高毒性的含酚废水的活性和资源化利用,利用碳氢有机化合物与水之间的水相重整反应技术降解含酚废水制氢。考察了温度、酚浓度和液体空速等对Raney Ni催化剂或Sn修饰的Raney Ni(Sn-Raney Ni)降解含酚废水制氢性能的影响。结果表明,在温度543K,压力5.5MPa,酚浓度1mmol/L和液体空速1.42h-1下,含酚废水通过水相重整过程可以一步生成H2和CO2等气相小分子,酚的降解率和制氢的选择性分别达到100%和98.6%;Sn修饰的Raney Ni比Raney Ni催化剂具有更好的降解含酚废水制氢的性能。为生物难降解有机废水的处理和含酚废水制氢资源化提供了一种新的方法。
- 巫晓琼项益智李小年
- 关键词：含酚废水NI催化降解
- 苯酚低温催化水蒸气重整制氢被引量：2
- 2009年
- 以Raney Ni为催化剂,在温和条件下(523～723 K)实现了苯酚催化水蒸气重整制氢反应。研究表明,反应温度、液体空速和原料浓度等反应条件是影响苯酚转化率和H2选择性的重要因素,较高的反应温度和较低的液体空速有利于提高苯酚转化率,但不利于提高H2选择性。对比苯酚水相重整制氢过程发现,尽管水蒸气重整反应温度相对较高,且需要汽化原料使反应在气相中进行,但该过程具有比水相重整更高的H2选择性(93%～100%)。此外,Raney Ni催化剂上苯酚水蒸气重整反应与现有的文献结果比较还具有反应条件温和、催化剂稳定性好(60 h)以及CO含量低(CO/CO2摩尔比为0.01～0.2)等优点。将该技术应用于工业含酚有机废水的资源化处理制备的H2可以直接作为氢源使用。
- 项益智孔令鸟卢春山马磊张群峰李小年
- 关键词：苯酚水蒸气重整H2RANEYNI催化剂
- 苯酚液相原位加氢合成环己酮和环己醇被引量：27
- 2007年
- 基于吸热的甲醇水相重整制氢反应和放热的苯酚液相催化加氢反应使用相同类型的催化剂,比较接近的反应温度和压力,且都在液相状态下进行的特点,提出在RaneyNi催化剂的作用下,将甲醇水相重整制氢反应产生的氢气原位地应用于苯酚加氢合成环己酮和环己醇的反应,实现了水相重整制氢和液相催化加氢两个反应的耦合。消除了传统方法中需要专门的氢气制备、存储和输送等环节,简化了工艺、降低了生产成本。通过这两个反应的耦合,甲醇水相重整过程中甲醇转化率和氢气选择性都得到明显提高;同时,在RaneyNi催化剂作用下实现了苯酚的高选择性还原(环己酮和环己醇总选择性达99%以上),比传统的氢气还原法具有更好的效果。
- 项益智李小年
- 关键词：苯酚环己酮环己醇RANEYNI
- 一类新的液相催化氢化反应体系被引量：18
- 2007年
- 基于吸热的水相重整制氢过程与放热的有机物液相催化氢化过程使用相同类型的催化剂,反应温度和压力相近,且都在液相中进行.将醇类含氧碳氢化合物水相重整制氢反应产生的氢原位应用于有机物液相催化氢化反应,实现水相重整制氢和液相催化加氢两个反应的耦合,从而获得一类新的液相催化氢化反应体系.将水相重整产生的活化氢直接应用于有机物的还原,及时将水相重整产生的氢从催化剂活性中心位上移走,达到了提高水相重整制氢反应氢选择性的目的,同时也为提高液相催化氢化反应产物的选择性提供了一种可能.这种耦合消除了传统方法中需要专门的氢气制备、存储和输送等环节,简化了液相催化氢化反应生产工艺,提高了能量利用率和氢气收率.
- 李小年项益智
- 一种催化降解有机废水制氢的资源化技术被引量：1
- 2008年
- 提出了一种催化化学法降解有机废水制氢的资源化技术,特别是为生物难降解高毒性的有机废水的净化处理和制氢资源化利用提供了一条途径.在Raney Ni、Sn修饰的Raney Ni(Sn-Raney-Ni)或Pd/C等催化剂的作用下和比较温和的条件下,利用水相重整反应技术将废水中的有机物(如,苯酚、苯胺、硝基苯、四氢呋喃、甲苯、DMF和环己醇等)高选择性地降解为H2和CO2等无机分子.分别在连续固定床和间歇釜式反应器中的实验结果表明,在优化的反应条件下,有机废水的降解率和H2选择性均达到100%.Sn修饰的Raney Ni(Sn/Ni=0.06)和Pd/C催化剂比Raney Ni催化剂具有更好的降解有机废水制氢的性能.
- 李小年孔令鸟项益智鞠耀明巫晓琼丰枫袁俊峰马磊卢春山张群峰
- 关键词：有机废水催化降解制氢资源化
- 甲醇水相重整制氢原位还原苯乙酮制备α-苯乙醇被引量：14
- 2007年
- 在液相状态下,吸热的甲醇水相重整制氢反应和放热的苯乙酮液相加氢反应可使用相同类型的催化剂,并在相近的反应温度和压力条件下进行.据此,提出利用甲醇水相重整制氢原位还原苯乙酮制备α-苯乙醇,将两个反应偶合形成一种新的苯乙酮加氢还原方法,即苯乙酮液相原位加氢还原法.通过这种偶合,在Raney Ni催化剂作用下实现了羰基的高选择性还原(α-苯乙醇选择性可达95%),同时水相重整过程中甲醇的转化率和氢的选择性也得到明显提高.实验结果表明,反应条件是影响苯乙酮原位加氢反应性能的重要因素;优化反应的温度、压力、苯乙酮浓度和原料配比可以提高甲醇水相重整制氢选择性和羰基加氢选择性.
- 姜莉祝一锋项益智李小年
- 关键词：甲醇苯乙酮苯乙醇偶合RANEY镍
- 负载型钴钼金属氮化物的制备及其表面化学研究
- 2010年
- 采用等体积浸渍法结合NH3程序升温氮化技术,制备了一系列γ-Al2O3负载的Co/Mo金属氮化物催化剂。利用XRD、H2-TPR-MS和H2-TPSR-MS等手段,考察了Co/Mo金属氮化物催化剂及其氧化物前驱体的结构与表面性质;探讨了活性组分不同浸渍顺序制备的单、双金属氮化物的结构与表面性质差异;以NH3分解为探针反应考察了不同催化剂的反应性能差别。结果表明,活性组分的浸渍方式对催化剂的表面性质有重要的影响,共浸渍法制备的Co/Mo双金属氮化物由于其氧化物前驱体表面形成了CoMoO4相,有利于Co3Mo3N的生成。在NH3分解反应中,共浸渍法制备的Co/Mo双金属氮化物(0.56mol.g-1.h-1)比单金属氮化物和分步浸渍法制备的双金属氮化物具有更高的催化活性。
- 项益智吕井辉卢春山张群峰马磊李小年
- 关键词：浸渍法表面化学
