国家自然科学基金(20273042)
- 作品数：5 被引量：18H指数：2
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- 相关领域：理学更多>>
- 水分子光解动力学计算研究
- 2005年
- 用现有的Gaussian98量子化学计算程序,在CIS6-31+G(d)基组水平上,对H2O分子在光照下分解为H和OH的反应机理进行了系统研究:首先作出了反应的势能面(PES),然后优化得到了反应物、过渡态和产物的几何构型及能量,最后进行了内禀反应坐标(IRC)计算,进一步验证了过渡态与反应物、产物的连接关系,从而给出了水分子光解离反应的动力学机理和过程.
- 闫晓陈德展
- 关键词：H2OCIS势能面IRC
- 丙炔的光解动力学计算研究被引量：3
- 2005年
- 用从头算方法对丙炔在157nm光照下的一个光分解途径C3H4→CH3+C2H进行计算研究.在MP2/6-31+G(d)和C1S/6-31+G(d)水平上分别完成对基态、激发态的构型优化和能量计算(包括零点能);同时,在CIS/6-31+G(d)水平上做势能面,研究丙炔吸收光子后发生的C—C键的断裂过程,获得过渡态的粗略构型,再通过CIS/6-31+G(d)水平计算获得确切过渡态构型,计算过渡态能量.通过计算得到的反应通道和相应反应物、产物能量与文献报道的实验结果能较好地吻合.
- 密士珍陈德展
- 关键词：丙炔INITIO势能面动力学
- 竹红菌甲素光敏活性的量子化学研究被引量：2
- 2004年
- 利用密度泛函B3LYP/6-3 1G 方法对醌类光敏剂竹红菌甲素hypocrellinA(HA)及其模型化合物的结构性质和分子内氢传递 (IHT)过程进行了系统的计算研究 ,比较了各侧链对分子结构和IHT过程的影响 .利用CIS/6-3 1G 方法对HA的活性中心醌 (PQ)及与其结构类似的一系列化合物激发态的IHT过程进行了研究 .得到的主要结论包括 :( 1)常温下 ,处于基态的HA分子能够进行快速的分子内氢传递 .( 2 )HA的几种模型化合物在基态时的IHT势垒、分子内电荷分布与HA差别很小 ,这说明侧链对IHT过程的影响不大 .( 3 )HA模型化合物的IHT势垒与氧氢键键长变化和氢键键长变化呈良好的线性关系 .( 4 )IHT反应中伴随着一个电荷分离过程 ,在氢传递过程中占主导地位的是静电相互作用 ,这说明此IHT过程本质上是质子转移过程 .( 5 )共轭结构对该类分子的激发态IHT过程具有重要影响 ,总的趋势是对小共轭体系 ,单重激发态和三重激发态IHT反应的势能曲线分离 ,随着分子共轭结构的增大 ,两个激发态势能曲线逐渐接近 ,发生交叉的可能性以及交叉的程度也随之增大 ,即从单重态到三重态发生系间窜越的可能性也随之增大 .由于分子内氢传递导致单重激发态和三重激发态势能曲线交叉 ,致使发生系间窜越 ,使体系三重态量子效率显著提高 ,从而提高了?
- 张晓陈德展
- 关键词：竹红菌甲素光敏活性量子化学密度泛函
- 甲醇光解离的反应机理研究
- 2007年
- 用B3LYP/6-311++G(d,p)方法对甲醇单分子解离反应的机制进行了研究.对各个物种进行了结构优化和振动分析,并在同样的基组水平上用包括非迭代三重激发的CCSD(T)方法计算单点能,给出了包含零点能校正的各反应通道的势能剖面图,确定了可能存在的过渡态和反应势垒.研究发现,甲醇分子中原子氢(H)的消除反应有3个通道,O—H键和C—H键断裂是两种直接解离的方式,另外一种则是O—H键断裂后生成的产物CH3O具有足够的能量越过较低的活化能垒而进行再次分解所致;分子氢(H2)的消除反应有4中心消除和两种不同类型的3中心消除方式;而C—O键的断裂过程亦属于直接解离方式.
- 陈艳丽陈德展
- 关键词：甲醇反应机理过渡态
- 橄榄油中两种酚类化合物的抗氧化性理论研究被引量：14
- 2005年
- 采用密度泛函理论计算方法对原生橄榄油中两种酚类化合物的抗氧化性进行研究.以O—H键解离能(O—HBDE)和电离势IP作为理论参数,发现在不同的溶剂中,抗氧化剂的抗氧化性能不同.在非极性溶剂中,Hydroxytyrosol acetate的抗氧化性要好于Hydroxytyrosol,而在极性溶剂里,Hydroxytyrosol的抗氧化性要好于Hydroxytyrosol acetate.
- 张军陈德展
- 关键词：密度泛函方法O-HBDE电离势
