江苏省自然科学基金(BK99071)
- 作品数：18 被引量：68H指数：7
- 相关作者：吕春绪刘丽荣张晓波程广斌曹阳更多>>
- 相关机构：南京理工大学淮海工学院武汉科技大学更多>>
- 发文基金：江苏省自然科学基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 一硝基氯苯的区域选择性合成研究 (Ⅰ)硝酸硝化被引量：15
- 2002年
- 制备了 SO2 - 4/Ti O2 、SO2 - 4/Zr O2 和一系列钛锆原子比不同的 SO2 - 4/Ti O2 -Zr O2 固体酸催化剂 ,并通过 XRD、FTIR和 TG-DTA等进行了表征 ;研究了这些催化剂上硝酸硝化氯苯的区域选择性 .结果表明 ,在醋酐存在下 ,氯苯与等物质量的硝酸反应 ,其产物具有强对位选择性 ,在 SO2 - 4/Ti O2 -Zr O2 (原子比 1∶ 2 )催化剂上 ,氯苯一硝化产物中邻 /对硝基氯苯异构体的质量比达 0 .2 9,较硝硫混酸硝化的 0 .5 7显著降低 ,产物得率可达 70 .2 % .
- 程广斌吕春绪彭新华
- 关键词：氯苯催化硝化催化剂
- 固体铌酸催化下甲苯的硝化被引量：4
- 2007年
- 在不同焙烧温度下制备了一系列固体铌酸催化剂。测定了固体铌酸催化剂的比表面积、表面酸强度及表面酸量。研究了催化剂焙烧温度、硝化反应时间、硝化反应温度、有无醋酐存在、硝酸浓度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝化反应影响。实验结果表明,当反应温度为40℃,反应时间为60 min时,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,在醋酐存在条件下,以经300℃焙烧3 h后的铌酸作为催化剂,甲苯硝化产物中异构体的邻对比达1.26,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.3%。且该催化剂循环使用5次,催化活性基本不变,是一种极具应用前景的绿色硝化反应催化剂。
- 刘丽荣吕春绪李霞
- 关键词：铌酸催化剂甲苯硝化
- 磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化被引量：6
- 2008年
- 为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。
- 刘丽荣吕春绪张晓波
- 关键词：磷钼酸催化剂甲苯区域选择性硝化
- 铌酸及其改性催化剂上甲苯的区域选择性硝化被引量：3
- 2007年
- 研究了铌酸催化剂上甲苯硝化反应的区域选择性。结果表明,当反应温度为40℃,反应时间为60 min时,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,在醋酐存在条件下,经300℃焙烧3 h后的铌酸催化剂,对甲苯硝化表现出了强的区域选择性;催化剂用量为0.8 g,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.20,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.7%。且该催化剂循环使用5次,催化活性变化很小。制备了4种改性铌酸催化剂,结果分析表明,改性铌酸催化剂对甲苯硝化均表现出了比铌酸催化剂强的区域选择性,分别以硫酸铈改性的固体铌酸、硫酸铈和磷酸改性的铌酸、硝酸改性的铌酸、硝酸和磷酸改性的铌酸为催化剂,甲苯硝化产物的邻对位摩尔比可分别达1.15,1.11,1.09,1.04。
- 刘丽荣吕春绪张晓波李霞
- 关键词：铌酸改性催化剂甲苯区域选择性硝化
- 具有自由基对特性分子的密度泛函理论研究被引量：1
- 2003年
- 用密度泛函理论在B3LYP/6-311++G 水平下研究了9种具有自由基对特性分子.从结构上看,它们由两个游离自由基耦合形成.耦合后原自由基的键长、键角以及振动频率数值改变不大,但这些分子中不再具有未成对电子以及由此产生的其他性质.新形成的共价健的键长一般较长,易于断裂并导致分子分解.初步研究了苯分子硝化反应的初始过程,当进攻试剂为NO+2时,反应生成了C6H+6-NO2自由基对,当进攻试剂不为NO+2时,反应生成了游离自由基.
- 曹阳蔡春吕春绪周新利罗军袁淑军
- 关键词：密度泛函理论自由基自旋密度原子电荷键长键角
- 硝酰氯和顺/反亚硝酸氯及其互变异构反应的理论研究被引量：2
- 2002年
- 用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和 6-3 1 1 +G( 3df)基组 ,计算了气态下硝酰氯和顺 /反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质 ,并讨论了它们的互变异构反应 ,分析了过渡态的结构 .结果表明 ,B3LYP/6-3 1 1 +G( 3df)计算得到的结果与实验值及CCSD(T)方法计算结果吻合 ,且更适应于研究反应机理 .ClNO2 转变为cis-ClONO的过渡态 (TS1 )偏离平面构型 ;cis-ClONO和trans-ClONO互变反应的过渡态 (TS2 )属于内旋转位垒 ;高水平计算表明不存在由ClNO2 直接转变为trans-ClONO的过渡态 ,而是得到了一个十分接近异裂产物的二级马鞍点 ( 2SP) .根据得到的热力学函数计算了气态时各温度下互变异构反应的平衡常数 .
- 曹阳吕春绪蔡春王海鹰李斌栋
- 关键词：互变异构反应分子几何构型过渡态
- TiO_2-柱撑粘土催化剂上氯苯的选择性硝化被引量：16
- 2001年
- 制备了TiO2 柱撑皂土和TiO2 柱撑高岭土催化剂。测定了在 35 0℃和 6 0 0℃焙烧后催化剂的比表面、酸强度 ,并且对氯苯一硝化产物的区域选择性进行了研究。结果发现 :柱撑作用增大了粘土的比表面积和酸强度 ;以浓硝酸为硝化剂时 ,经 35 0℃焙烧后的TiO2 柱撑皂土催化剂表现出良好的对位选择性 ,硝化产物中m (邻 ) /m (对 ) =0 2 7∶1 0 0。催化剂重复使用 4次 ,其催化活性基本不变。
- 程广斌吕春绪彭新华
- 关键词：氯苯选择性硝化催化剂二氧化钛
- 硅钨酸催化下甲苯的选择性硝化被引量：5
- 2008年
- 研究了硅钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了诸如催化剂用量、催化剂焙烧温度、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应60 min,1.0 g经300℃焙烧1.5 h后的硅钨酸催化剂,对甲苯表现出强的区域选择性,甲苯硝化产物o/p值(甲苯硝化产物邻位和对位异构体的质量比)达0.89,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物收率达到91.6%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。
- 刘丽荣吕春绪张晓波
- 关键词：应用化学硅钨酸催化剂甲苯选择性硝化
- 用混酸三角图研究间歇硝化的物料加入方式
- 2003年
- 该文采用定量拉曼光谱法测定混酸体系中NO+ 2 的质量摩尔浓度 ,做出浓度三角图 ;讨论间歇硝化的不同加料方式对反应体系中NO+ 2 的质量摩尔浓度的影响。传统的包含配酸操作的正加法和反加法均不利于硝化反应的平稳进行。该文建议将硝酸和硫酸分开加入 :一种作为溶剂 ;另一种则滴加进入体系。对于活性较高的芳烃 ,应用硫酸作溶剂 ;而对于活性较低的芳烃 。
- 曹阳吕春绪蔡春
- 关键词：硝化反应混酸
- 磷钨酸催化下甲苯的区域选择性硝化被引量：7
- 2008年
- 为解决硝硫混酸对硝化甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的o-MNT和大量废酸对环境的危害,研究了磷钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在的条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行90 min,0.8 g经300℃焙烧1.5 h后的磷钨酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.11,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.9%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。
- 刘丽荣吕春绪张晓波李霞
- 关键词：磷钨酸甲苯区域选择性硝化精细化工中间体
