博士后科研启动基金(31805)
- 作品数：3 被引量：8H指数：2
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- 稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物[Pr_2(L-α-Glu)_2(ClO_4)(H_2O)_7](ClO_4)_3·4H_2O的低温热容和热化学研究被引量：5
- 2006年
- 合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3?4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78～370K温区,用精密绝热量热仪测量其低温热容,在285～306K温区发现一明显吸热峰,归结为固-固相变过程.通过相变温区三次重复热容测量,得到相变温度Ttr、相变焓?trHm和相变熵?trSm分别为(297.158±0.280)K,(12.338±0.016)kJ?mol-1和(41.520±0.156)J?K-1?mol-1.用最小二乘法将非相变温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的两个多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于273.15K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.依据Hess定律,选择1mol?dm-3盐酸为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应量热计,测定了该配合物的标准摩尔生成焓为:?fHm=-(7223.1±2.4)kJimol-1.
- 邸友莹谭志诚李彦生
- 关键词：绝热量热法低温热容标准摩尔生成焓
- 配合物Zn(Met)SO_4·H_2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓被引量：2
- 2007年
- 利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Met)SO4·H2O(s)在78～370K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为T0=329.50K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100cm3、浓度为2mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计,测定和推算出该配合物的标准摩尔生成焓为?fHms=-(2069.30±0.74)kJ·mol-1.
- 邸友莹高胜利谭志诚孙立贤
- 关键词：绝热量热法低温热容标准摩尔生成焓
- 配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓被引量：2
- 2007年
- 利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)(Phe:苯丙氨酸)在78-370 K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为,T_0=(324.27±0.37)K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(C_(p,m))对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100 mL浓度为2 mol·L^(-1)的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测定混合物{ZnSO_4·7H_2O(s)+2NaNO_3(s)+L-Phe(s)}和{Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)+Na_2SO_4(s)}的溶解焓为,Δ_dH_(m,1)~0=(69.42±0.05)kJ·mol^(-1),Δ_dH_(m,2)~0=(48.14±0.04)kJ·mol^(-1),进而计算出该配合物的标准摩尔生成焓为,Δ_fH_m^0=-(1363.10±3.52)kJ·mol^(-1).另外,利用紫外-可见(UV-Vis)光谱和折光指数(refractive index)的测量结果检验了所设计的热化学循环的可靠性.
- 邸友莹高胜利谭志诚
- 关键词：绝热量热法低温热容标准摩尔生成焓
