采用含时密度泛函(Time-dependent density functional theory)TDDFT/6-311++g(d,p)方法研究了一氧化硅分子能量最低的10个单重激发态的激发波长和跃迁振子强度等激发光谱参数.同时利用原子与分子物理相关理论分析了外电场对一氧化硅分子激发光谱的影响规律.得到的结论是,随外电场强度增强,一氧化硅分子激发态跃迁光谱向可见光区域发生红移.该结果为通过外电场调制材料发光特性提供了理论支持.
硫在氢气中的燃烧反应在气象化学、燃烧反应和大气污染中都扮演着重要的角色,近年来一直受到广泛关注,其逆反应也渐渐成为人们的研究对象.以Lu¨等得到的精确势能面(Lu¨S J,Zhang P Y,Han K L,He G Z 2012 J.Chem.Phys.136 94308)为基础,用准经典轨线法对交换反应H(D)+SH/SD的动力学性质进行了研究.计算了包括反应截面、速率常数、不透明函数、产物振动和转动分布等在内的标量性质和包括产物散射方向、转动角动量定向和取向性质在内的矢量性质.详细分析了碰撞能量和同位素效应对反应H(D)+SH/SD的动力学性质的影响.结果表明,随着碰撞能量的增加,反应截面逐渐增大,产物的后向散射逐渐减弱,产物转动角动量的取向和定向性质逐渐增强;另外,同位素效应对反应的动力学性质也有明显的影响.以反应动力学性质和势能面为基础,详细讨论了反应H(D)+SH/SD的反应机制.
采用优选出的密度泛函B3P86/cc-PVTZ方法对SiNN分子进行了基态结构的优化,然后使用含时密度泛函方法(Time-dependent density functional theory,TDDFT)计算了SiNN分子前7个激发态的激发能,吸收谱,跃迁振子强度等激发特性,进而在得到不同外电场下SiNN分子的基态稳定结构的基础上,研究了外电场作用下SiNN分子的激发特性.与无电场时的激发特性进行比较发现SiNN分子的激发能,吸收谱,跃迁振子强度在外电场作用下变化明显,特别是加场后使原来跃迁禁戒的能级之间发生了跃迁,出现了紫光区的376～401 nm波长的吸收谱,电子在各能级之间的跃迁能力也发生了很大改变.同时对SiNN分子可见光谱的产生机理也进行了分析,经理论分析发现SiNN分子有可见光波段的发射谱且数值与实验测量结果非常吻合.
