国家自然科学基金(20473036) 作品数:12 被引量:67 H指数:5 相关作者: 杨家振 张庆国 房大维 佟静 王恒 更多>> 相关机构: 辽宁大学 中国科学院 中国科学院研究生院 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 辽宁省自然科学基金 辽宁省教育厅基金 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
Pitzer-Simonson理论和Pitzer-Simonson-Clegg理论在离子液体PMIBF_4水溶液中的应用 被引量:5 2007年 在278.15~343.15 K温度范围内,测定了在浓度范围从摩尔分数0.09的四氟硼酸-1-甲基-3-戊基咪唑(PMIBF_4)离子液体水溶液到纯离子液体的密度,计算了离子液体PMIBF_4水溶液的表观摩尔体积(?)V,讨论了Pitzer-Simonson(PS)理论和Pitzer-Simonson-Clegg(PSC)理论的适用性.以纯离子液体为参考态,用实验数据分别拟合了Pitzer-Simonson (PS)方程、Pitzer-Simonson-Clegg(PSC)方程和简化PSC方程,得到了这些理论模型的体积参数值.从拟合偏差来看, PSC方程比PS方程有更好的适用性.同时还可看出,PSC方程比只有三个参数的简化PSC方程有更小的拟合标准偏差和更好的相关系数. 佟静 李景斌 张庆国 杨家振关键词:离子液体 电解质水溶液 表观摩尔体积 离子液体BMIBF_4性质的研究 被引量:28 2005年 用最大气泡法和韦氏天平法,在278.15~343.15K范围内测定了离子液体BMIBF4的表面张力和密度;讨论了这个离子液体的体积性质和表面性质;根据离子个头大又极不对称的特点,提出了离子液体的空隙模型.根据空隙模型计算的离子液体恒压热膨胀系数与实验值相比,偏差在10%左右. 杨家振 桂劲松 吕兴梅 张庆国 李华为关键词:离子液体 热膨胀系数 表面性质 体积性质 实验值 Thermodynamics of Ion Pair of Magnesium Sulfate in Mixed Solvent 2006年 Introduction Magnesium sulfate is an archetypal 2-2 salt that plays a central role in defining the characteristics of higher valent electrolyte solutions and its solution has been widely used to test various theories of strong electrolyte behavior and to develop models of ion association in solution. Up to now, the ion pairs of magnesium sulfate in an aqueous solution have been widely investigated by using different experimental techniques, such as conductometry , cryoscopy potentiometry solubility and Raman spectrometry. However, to our knowledge, no measurement of the standard association constant of the ion pairs, [ MgSO4 ]^0 in a glucosewater mixed solvent is available. YANG Jia-zhen CHANG Xiao-hong LU Xing-mei稀散金属室温离子液体BMIInCl_4的性质研究 被引量:11 2005年 在干燥高纯氩气氛的手套箱内, 直接将摩尔比为1:1的高纯无水InCl 3 与氯化1-甲基-3-丁基咪唑(BMICl)混合, 得到无色透明的离子液体BMIInCl 4. 在278.15~343.15 K温度范围内测定了该离子液体的密度和表面张力. 利用Glasser经验方程和空隙模型讨论了BMIInCl 4的性质, 并与离子液体BMIAlCl 4作了比较, 证明了空隙模型具有一定的合理性. 杨家振 张庆国 黄明 薛凤 臧树良关键词:离子液体 稀散金属铟的离子液体EMIInCl_4的热化学性质研究 被引量:9 2006年 在充满干燥氩气的手套箱中用直接混合等物质的量的EMIC(氯化1-甲基-3-乙基咪唑)和高纯无水InCl3的方法,制备了含稀散金属铟的离子液体EMIInCl4.在298.15K下,利用自行组装的具有恒温环境的溶解反应热量计,测定了离子液体EMIInCl4和EMIC在水中的反应溶解热,并将这些实验数据按Pitzer方程作拟合,分别得到了EMIInCl4和EMIC的无限稀释摩尔溶解热?sHm0和Pitzer溶解焓参数.根据溶解热和水化热数据,估算了InCl-4(g)解离成In3+(g)和4Cl-(g)的解离热,还估算了反应:EMIC+InCl3→EMIInCl4的摩尔反应热?rHm=(-60.37±1.8)kJ?mol-1.在合成离子液体EMIInCl4中也观察到了放热现象,这表明在合成过程中生成了InCl-4. 杨家振 关伟 王恒 李垒 张庆国关键词:溶解焓 PITZER方程 离子液体 离子液体BMIBF_4水溶液粘度性质的研究 被引量:4 2008年 在283.15~318.15K范围内,测定了离子液体四氟硼酸-1-甲基-3-丁基咪唑(BMIBF4)水溶液的密度,并在278.15~338.15K温度范围内测定了BMIBF。离子液体水溶液粘度,计算了此离子液体粘度活化参数,讨论了此离子液体溶质-溶剂的相互作用。 魏颖 张庆国关键词:离子液体 粘度 过渡态理论 过渡金属离子液体的热化学性质研究——BMIC/ZnCl_2体系 被引量:5 2007年 在干燥的氩气氛中,于363K下缓慢混合等摩尔的氯化1-甲基-3-丁基咪唑(BMIC)和高纯无水ZnCl2,得到了无色透明的离子液体BMIC/ZnCl2.在298.15K下,用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了不同浓度离子液体BMIC/ZnCl2在水中的溶解焓,依据Pitzer方程拟合得到它们的标准摩尔溶解焓ΔsHm0和Pitzer溶解焓参数.利用标准摩尔溶解焓估算了离子液体的水化焓. 杨家振 李吉广 房大维 张庆国 冯荣凯 陶闯关键词:溶解焓 PITZER方程 离子液体 锌基离子液体BMIZn_2Cl_5的性质研究 被引量:5 2008年 合成了对水和空气均稳定的锌基离子液体五氯化二锌-1-甲基-3-丁基咪唑(BMIZn2Cl5).在313.15~343.15K温度范围内,测定了离子液体BMIZn2Cl5的密度和表面张力.拟合并估算了BMIZn2Cl5的恒压热胀系数和表面熵,并根据Glasser理论和离子液体的空隙模型,讨论了BMIZn2Cl5的热力学性质,估算出其晶格能和标准熵S,计算了离子液体的恒压热胀系数α,与实验值基本一致,说明了空隙模型的合理性.并利用Kabo和Rebelo的方法估算了锌基离子液体BMIZn2Cl5的正常沸点,蒸气压,汽化焓(Δ1glHm)等性质参数。 魏颖 张庆国LiBr在离子液体EMISE中溶解度的研究 被引量:1 2008年 报道了LiBr在离子液体EMISE(硫酸乙酯-1-甲基-3-乙基咪唑)中的溶解度m/mol.kg-1.得到了溶解度和温度T之间关系的经验公式:lnm/m0=-4.09056+474.9163 T0/T+9.716×10-3T/T0.利用文献中LiBr在水中溶解度数据,计算了LiBr从水相至EMISE的标准迁移热力学函数. 房大维 王朕威 杨家振关键词:LIBR 离子液体 溶解度 过渡金属离子液体[C2mim][FeCl4]的溶解热 被引量:1 2008年 在干燥氩气氛下,用等摩尔的高纯无水FeCl3和氯化1-甲基-3-乙基咪唑([C2mim][Cl])直接搅拌混合,制备棕色透明的含过渡金属铁的离子液体[C2mim][FeCl4].在298.15K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了这种离子液体的摩尔溶解焓(ΔsHm).针对[C2mim][FeCl4]溶解于水后即分解的特点,在Pitzer电解质溶液理论基础上,提出了确定这种离子液体标准摩尔溶解焓的新方法,得到了[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓(ΔsH—m0=-76.6kJ/mol),以及Pitzer焓参数组合:β(F0e),CLl+β[(0C)2Lmim],Cl+ΦFLe,[C2mim]=0.072209和β(Fe1,)CLl+β([1C)2Lmim],Cl=0.15527.借助热力学循环和Glasser离子液体晶格能理论,用Fe3+,Cl-和[C2mim]+的离子水化焓数据以及[C2mim][FeCl4]标准摩尔溶解焓,估算得到了配离子[FeCl4]-(g)解离成Fe3+(g)和4Cl-(g)的解离焓为5659kJ/mol.这个结果揭示了离子液体[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓绝对值并不很大的原因,即很大的离子水化焓被很大的[FeCl4]-(g)的解离焓相互抵消. 张子富 王恒 房大维 杨家振关键词:离子液体 溶解焓