浙江省自然科学基金(ZD9903) 作品数:12 被引量:114 H指数:8 相关作者: 郑小明 费金华 张一平 黄传敬 齐共新 更多>> 相关机构: 浙江大学 信阳师范学院 浙江教育学院 更多>> 发文基金: 浙江省自然科学基金 安徽省重点科研计划项目 国家自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 石油与天然气工程 更多>>
流化床上甲烷催化转化制合成气Ni/SiO_2催化剂性能研究 被引量:2 2004年 考察了流化床上Ni/SiO2催化剂对甲烷部分氧化和甲烷二氧化碳重整耦合反应的催化性能,研究了Ni负载量,反应温度、预还原温度对催化性能的影响.结果表明,镍基催化剂具有很高的初活性,但是在线反应6h后催化剂很快失活.TG、XRD和TEM分析结果显示高温下镍晶粒的聚集长大是催化剂活性显著下降的主要原因. 井强山 方林霞 曾小兰 莫流业 郑小明关键词:甲烷 合成气 流化床 催化剂失活 载体硅铝比及助剂对Co/HZSM-5催化剂CH_4/CO_2重整反应性能的影响 被引量:12 2001年 采用TPO、TPD、连续及脉冲微反技术 ,研究了Co/HZSM 5催化剂上甲烷二氧化碳重整反应的积炭机理 ,并考察了载体硅铝比及助剂Na2 O、La2 O3 和MgO对该催化剂反应活性及抗积炭性能的影响。结果表明 :积炭主要来源于CH4 的解离 ;提高载体Si/Al比和添加助剂可有效地抑制积炭。助剂抑制积炭能力的强弱为 :Na2 O >La2 O3 >MgO。其中 ,La2 O3 和MgO对催化剂活性影响不大 ,但Na2 O使催化剂活性明显降低。关联反应性能和表征结果 ,认为催化剂表面酸碱性是影响催化活性和抗积炭性能的重要因素。 黄传敬 郑小明 费金华 莫流业关键词:硅铝比 助剂 HZSM-5 催化重整 甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整耦合制合成气Co系催化剂研究 被引量:12 2003年 研究了Co/γ Al2O3,Co/α Al2O3和Co/SiO2催化剂上的甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整制合成气反应,只有Co/α Al2O3是有效的.证明Co和载体的相互作用过强或过弱都不利与此耦合反应.Co和α Al2O3的作用正好合适.此外,Co的担载量和催化剂稳定性关系很大,Co量过低则在反应过程中会因Co0→CoAl2O4而失活,Co担载量过高则会导致严重结碳. 郑小明 莫流业 井强山 费金华 楼辉关键词:甲烷部分氧化 负载型Cu-MnO_X催化剂上CO加氢制二甲醚的研究制备方法和反应条件的影响 被引量:9 2000年 由直接合成二甲醚的负载型Cu -Mn -ZnOX γ -Al2 O3 催化剂不同制备方法的研究中发现 :不同的浸渍步骤和催化剂的焙烧温度对反应活性和催化剂的表面活性物种的影响很大 ,而干燥方式的影响较小 ;催化剂表面少量的Mn2 O3 晶相存在对提高二甲醚的选择性有利 ,而晶相CuO和MnO2 的存在则会降低催化剂的活性。不同反应条件的实验结果显示 :温度的提高增加了催化剂的脱水性能 ,但是却导致催化剂的活性降低 ;空速大于 30 0 0h- 1 时 ,CO的转化率迅速下降 ;原料气组成中CO含量的增加 ,其转化率也呈下降趋势 ;合成压力的提高 ,使CO转化率提高相当明显 ;二甲醚的选择性在整个条件试验过程中的变化不十分明显。 侯昭胤 费金华 齐共新 郑小明关键词:二甲醚 氧化碳 加氢 负载型 用不同前驱体制备的Co/SiO_2催化剂的结构及其CO_2/CH_4重整反应性能 被引量:27 2001年 分别采用硝酸钴、醋酸钴、硫酸钴和氯化钴为前驱体制备了Co/SiO2 催化剂 ,用XRD ,TPR ,SEM和H2 TPD等实验技术考察了钴盐前驱体对催化剂结构和二氧化碳重整甲烷反应性能的影响 ,重点考察了硝酸钴和醋酸钴的作用 .结果表明 ,由醋酸钴制备的Co/SiO2 催化剂有最佳的催化活性和稳定性 ,它在钴物种的存在状态、金属 载体相互作用、钴金属晶粒度及抗烧结、抗积炭能力等方面 ,均与由硝酸钴制备的Co/SiO2 催化剂存在显著的差别 .Co/SiO2 催化剂的反应活性和稳定性分别与其金属分散度和抗烧结、抗积炭能力密切相关 . 黄传敬 郑小明 费金华关键词:负载型催化剂 前驱体 重整 合成气 积炭 合成气一步法制二甲醚的动力学研究 被引量:12 2003年 采用固定床积分反应器 ,研究了用浸渍法制备的 Cu O- Zn O/ Y- zeolite双功能催化剂上 CO加氢直接合成二甲醚的反应动力学 .按一氧化碳加氢先合成甲醇 ,再由甲醇脱水生成二甲醚两步串联的反应机理 ,分别建立了动力学模型 ,并对该催化剂上甲醇合成及甲醇脱水的机理作了探讨 .模型的计算值和实验值能较好吻合 ,两步反应的表观活化能分别为 2 7.98k J/ mol和 3 0 .62 k J/ 江大好 费金华 张一平 郑小明关键词:一步法 合成气 二甲醚 反应动力学 表观活化能 直接合成二甲醚的铜-锰催化剂 被引量:14 2000年 以Cu -Mn为主要活性组份 ,以锌、铬、钨、钼、铁、钴、镍等为助催化剂 ,采用共浸渍法 ,将铜、锰等直接负载在氧化铝上 ,获得了一种新型的负载型一步合成二甲醚催化剂。该催化剂具有制备工艺简单、强度高、稳定性好、易重复等特点。试验结果显示 :在负载的Cu -Mn催化剂上 ,CO加氢可以生成二甲醚 ,而且当n(Cu) /n(Mn) =1 /2时 ,CO的转化率和二甲醚的收率均佳 ;少量锌的添加有利于提高催化剂的活性和二甲醚的选择性 ;而铁、钴、镍的添加主要使CO发生甲烷化反应。 侯昭胤 费金华 齐共新 郑小明关键词:二甲醚 一氧化碳加氢 活性 甲烷二氧化碳重整制合成气镍-钴双金属催化剂 被引量:19 2001年 采用微反 -色谱、TPO、TPR和 CO2 -TPD等技术研究了负载型 Ni/Si O2 、Co/Si O2 和 Ni-Co/Si O2 催化剂对甲烷二氧化碳重整反应的催化活性、抗积炭性能 ,并对其还原性能和表面吸附性能进行了表征 .发现与单金属催化剂相比 ,Ni-Co/Si O2 双金属催化剂有优越的催化活性和抗积炭性能 .催化剂表征结果表明 ,在Ni-Co/Si O2 催化剂中 Ni促进了 Co的还原 ,Co提高了催化剂对 CO2 的吸附能力 ,抑制了低活性积炭物种的生成 . 黄传敬 郑小明 费金华关键词:重整 双金属催化剂 积炭 合成气 预处理条件对Mo/HZSM-5和Mo-Zn/HZSM-5甲烷芳构化性能的影响 被引量:2 2002年 Catalytic performance of Mo/HZSM\|5 and Zn modified Mo/HZSM\|5 catalysts under various pretreatment conditions have been studied. The results indicate that the active species exist in oxidative state, and the catalyst pretreated by raising temperature in N\-2 atmosphere exhibits distinguished catalytic activity and benzene selectivity, also higher stability. 张一平 王冬杰 费金华 郑小明关键词:芳构化 MO/HZSM-5 钼催化剂 分子筛载体 Al_2O_3负载镍基催化剂上CO_2氢甲烷化研究 被引量:14 2002年 通过对 Ni/Al2 O3及添加 Ce O2 的 Ni/Al2 O3催化剂上 CO2 氢甲烷化反应的研究发现 ,在反应过程中 ,该体系的催化剂上并不产生 CO,添加 Ce O2 后能显著提高甲烷产率 .原位漫反射红外光谱研究发现 ,甲烷可通过表面 CO- 2 物种加氢或表面甲酸盐加氢两种途径产生 ,且第二种途径更有效 ;添加 Ce O2 可通过在较低温度时形成较多的表面甲酸盐来提高 CO2 费金华 侯昭胤 齐共新 郑小明关键词:NI/AL2O3 CEO2 催化剂 甲烷 甲烷化 氧化铈 三氧化二铝 镍基催化剂