湖南省自然科学基金(03JJY3070)
- 作品数：7 被引量：22H指数：2
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 聚碳硅烷纤维的空气不熔化反应动力学研究
- 2006年
- 以高压法聚碳硅烷(Polycarbosilane,PCS)纤维的空气不熔化为例,采用多曲线积分法研究了PCS纤维空气不熔化反应动力学。结果表明,高压法PCS纤维的空气不熔化反应活化能约60~70 kJ/mol。通过研究不同的机理函数的对数与温度倒数的关系,结果表明,PCS纤维空气不熔化过程由随机成核和生长机理(n=3)的表面反应控制,根据该反应机理,同样得到高压法PCS的空气不熔化反应活化能约60~70 kJ/mol,指前因子A约为77.64。
- 程祥珍谢征芳宋永才肖加余
- 关键词：聚碳硅烷纤维热分析动力学
- 聚碳硅烷的高温高压合成与减压蒸馏被引量：2
- 2006年
- 采用高温高压法合成了聚碳硅烷(PCS),通过改变合成条件与减压蒸馏温度的方法对PCS分子量及其分布进行调控。研究表明,改变PCS的反应温度、反应时间,可以基本控制PCS的分子量及其分布范围。随着反应温度的提高,反应时间的延长,PCS的分子量逐渐增大,分子量分布变宽。当合成温度高于450℃,反应时间大于6h时,或温度高于460℃,反应时间大于4h时,PCS中出现高分子量部分。随着反应条件的强化,高分子量部分逐渐增加,甚至出现超高分子量部分。提高减压蒸馏温度,可以有效降低PCS的低分子含量,提高分子量,降低分散系数。减压蒸馏温度每提高50℃,PCS的低分子含量约降低8%,重均分子量约提高1000,分散系数平均降低约0.3。
- 谢征芳程祥珍宋永才肖加余
- 关键词：聚碳硅烷减压蒸馏分子量及其分布
- 聚碳硅烷的高温高压生成机理研究被引量：9
- 2007年
- 分别以聚二甲基硅烷(PDMS)、液态聚硅烷(LPS)及PDMS裂解剩余物(LPCS)为原料,在不同的温度下高压合成聚碳硅烷(PCS),采用红外、紫外、核磁共振、分子量及其分布等分析PCS的组成、结构随温度的变化.同时,采用改变减压蒸馏温度的办法,对PCS进行分级,收集在不同蒸馏温度下的馏分,通过对一系列馏分进行了IR分析,以此推测PCS的转化过程.研究表明,PCS的生成过程是随着温度的升高,PDMS、LPS中键能较低的Si—Si键断裂,逐渐转变成为键能较高的Si—C键,转化为低分子的碳硅烷;随着温度的升高,碳硅烷分子间发生脱氢、脱甲烷缩合反应使产物的分子量逐渐长大,生成PCS.
- 程祥珍谢征芳宋永才肖加余
- 关键词：聚碳硅烷
- 聚碳硅烷的高温高压生成机理研究II蒸馏产物的结构分析
- 2007年
- 以液态聚硅烷(LPS)在450℃反应得到的聚碳硅烷(PCS)粗产品为原料,经溶解、过滤、热处理后减压蒸馏,收集蒸馏馏分并进行表征,由此推出不同摩尔质量的PCS的典型结构,进而推测出LPS转化为PCS分子的机理是:随着温度的升高,LPS中的Si—Si键发生断裂、重排,转化为Si—C键,生成低分子碳硅烷;随着温度的继续升高,碳硅烷分子间发生脱氢、脱甲烷缩合反应,摩尔质量逐渐长大,生成PCS。
- 程祥珍谢征芳宋永才肖加余
- 关键词：聚碳硅烷聚硅烷碳化硅
- 高压合成聚碳硅烷的沉淀与复配被引量：1
- 2006年
- 研究了沉淀与复配两种调控高压合成聚碳硅烷(PCS)分子量及其分布的方法。研究表明,在PCS的良溶剂(如二甲苯)溶液中加入沉淀剂(如丙酮)比例超过临界点后,PCS中分子量越高的部分越先沉淀出来,从而降低了PCS的软化点、分子量和分散系数,PCS的高、中、低分子量的比例得到调节。复配是将不同分子量分布的PCS均匀地混合在一起,其分子量、软化点和高、中、低各部分的含量基本符合混合率的关系。因此,可以按照混合率来设计所需PCS的软化点、分子量及高、中、低分子含量。
- 谢征芳程祥珍宋永才肖加余
- 关键词：聚碳硅烷复配分子量及其分布
- 聚二甲基硅烷的表征及其热裂解研究被引量：2
- 2006年
- 聚二甲基硅烷(PDMS)是制备SiC纤维的原料。对PDMS的元素组成、结构、水含量、苯可溶物含量及其热分解产物的组成、结构进行了分析。研究表明,PDMS的化学式为SiC2.01H9.34O0.06,PDMS中水含量约为1.38%,苯可溶物含量约为4.12%(质量分数,下同)。其中苯可溶物为硅氧化合物。在使用前对PDMS进行干燥和苯洗,可降低PDMS的氧含量,提高PCS的质量等级。PDMS在N2裂解后,裂解气体、液态产物LPS、可溶裂解固体剩余物LPCS、不溶裂解固体剩余物三部分的平均产率分别约为7.1%,80.2%,11.1%和1.6%。对LPS,LPCS的红外分析表明,LPS是含有Si-CH2-Si和Si-Si主链段结构的硅碳硅烷组成的混合物,而LPCS则是典型的聚碳硅烷。
- 谢征芳程祥珍高庆福
- 关键词：聚二甲基硅烷裂解
- 反应温度对聚二甲基硅烷高压合成聚碳硅烷性能的影响被引量：12
- 2005年
- 以聚二甲基硅烷(PDMS)为原料,在高压釜内高温高压合成了聚碳硅烷(PCS)先驱体.研究了反应温度对合成的PCS的Si—H键含量、支化度、Si—Si键含量、分子量及其分布、软化点及产率的影响.研究表明,随着反应温度的提高,分子量及软化点均明显增加,分子量分布变宽,支化度升高,Si—Si键含量明显降低.当反应温度低于460℃时,Si—H键含量及产率随反应温度的升高逐渐升高,当反应温度高于460℃时,由于分子间的缩合及热交联二者逐渐降低.在反应过程中PDMS首先转化为小分子量的PCS,然后是小分子PCS分子间发生脱氢及少量脱甲烷缩合使分子量长大.当反应温度高于450℃时,PCS分子量分布出现中分子量峰,Si—Si键含量较低,在室温空气中比较稳定.
- 程祥珍谢征芳宋永才肖加余
- 关键词：反应温度聚二甲基硅烷聚碳硅烷
