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水介质中铁氰化钾作用下2,6-二甲基苯酚氧化聚合初始动力学被引量：1: 2009年; 采用电化学方法研究了水介质中铁氰化钾作用下2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合初始动力学,确定了各反应参数对DMP氧化聚合的影响。发现DMP聚合初始速率随DMP和铁氰化钾浓度的增加而增加,DMP聚合初始速率与DMP浓度的一次方呈正比,与铁氰化钾浓度的二次方呈正比。DMP聚合初始速率随NaOH浓度的增加而增加,这是因为DMP的氧化电位随NaOH浓度的增加而降低,DMP聚合初始速率与NaOH浓度的二次方呈正比。DMP聚合初始速率随温度的升高而增加,根据初始速率求出了不同温度下DMP聚合初始速率常数,并由Arrhenius方程求得DMP氧化聚合的表观活化能为47.7kJ·mol-1。最后根据Arrhenius方程和聚合初始速率与反应物浓度的关系建立了DMP聚合初始动力学模型,并验证了模型的正确性。; 刘群朱金华顾成申屠宝卿翁志学; 关键词：动力学铁氰化钾

少量甲苯存在下2,6-二甲基苯酚在水介质中的氧化聚合被引量：2: 2008年; 研究了甲苯对水介质中合成的聚2,6-二甲基-1,4-苯醚(PPO)分子量及聚合物粒子形态的影响。研究发现,2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中引入一定量甲苯后,可显著提高PPO的分子量。采用差示扫描量热仪测定了PPO/甲苯混合物的玻璃化温度,发现PPO/甲苯混合物的玻璃化温度随甲苯用量的增加而降低,其与甲苯用量的关系符合Fox方程。关联了PPO分子量与PPO/甲苯混合物的玻璃化温度的关系,结果显示玻璃化温度对PPO分子量起重要作用,这可能是由于在搅拌作用下甲苯能够溶胀聚合物粒子,降低其玻璃化温度,导致预聚物分子链的活动性增加,促进预聚物的后氧化聚合。采用透射电镜研究了水介质中合成的聚合物粒子形态,发现加入甲苯后聚合物最终粒子呈紧密的鹅卵石形,甲苯使初级粒子融合在一起,初级粒子的轮廓模糊甚至消失。; 刘群申屠宝卿翁志学; 关键词：2,6-二甲基苯酚玻璃化温度甲苯

水介质中2,6-二甲基苯酚的氧化偶合聚合: 2007年; 聚2,6-二甲基苯醚(PPO)是重要的工程塑料,一般采用在有机溶剂中使2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合的方法合成,这就需要溶剂回收装置和防爆反应器,且污染环境。从绿色化学观点出发,以水作为反应介质,不仅对环境友好,而且PPO不溶于水,容易分离。近年来,一些学者研究了在油/水两相或全水介质中使DMP氧化聚合合成PPO的新方法。本文主要综述了该方法的研究进展,包括DMP氧化聚合的机理,油/水两相或水介质中对聚合速率、氧化偶合选择性及PPO分子量等的影响因素。; 刘群申屠宝卿朱金华翁志学; 关键词：绿色化学

水介质中2,6-二甲基苯酚氧化聚合制聚苯醚被引量：1: 2007年; 研究了全水介质中2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中聚合物粒子粒径随反应时间的变化,结果发现DMP在全水介质中的氧化聚合属于沉淀聚合,可分为齐聚物沉析成核、一次聚并、二次聚并3个阶段。DMP氧化聚合过程中引入溶胀剂苯乙烯,可提高PPO的相对分子质量,这是由于苯乙烯的引入能增加聚合物粒子相内预聚物分子链的活动性,促进聚合物粒子相内的后氧化聚合。; 朱金华申屠宝卿; 关键词：2,6-二甲基苯酚水介质绿色化学

OXIDATIVE POLYMERIZATION BEHAVIOR OF 2,6-DIMETHYLPHENOL IN AQUEOUS MEDIA WITH POTASSIUM FERRICYANIDE: 2009年; The effects of potassium ferricyanide,sodium n-dodecyl sulfate,sodium hydroxide and temperature on the molecular weight and the yield of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)(PPO) synthesized in an aqueous medium were studied.It was found that oxygen in air had little influence on the oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol(DMP) in the aqueous medium,and potassium ferricyanide was only an oxidant during the oxidative polymerization of DMP.Sodium n-dodecyl sulfate could stabilize polymer particles an...; 申屠宝卿

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国家自然科学基金(20674075)