国家科技支撑计划(2006BAE02B03)
- 作品数：9 被引量：32H指数：3
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- 碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯——MoO_3催化剂的失活研究被引量：2
- 2012年
- 利用直接焙烧法在400℃焙烧(NH4)6MoO7O24.4H2O制备了碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的正交晶系MoO3催化剂,通过比表面积(BET)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)等技术,对MoO3催化剂在失活前后的结构和形貌进行了分析,探讨了MoO3催化剂的失活行为.结果表明,正交晶系MoO3的(021)、(110)晶面有利于酯交换反应,多次使用后,催化剂表面有无定形碳的物理沉积,催化剂比表面积降低,催化剂颗粒长径比发生了改变,催化剂(021)、(110)晶面衍射峰强度减弱,进而导致了MoO3催化剂的失活.
- 曹平杨先贵辛阳王公应
- 关键词：MOO3碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯失活
- 碳酸二苯酯与1,4-丁二醇酯交换反应馏分的气相色谱分析
- 2010年
- 采用毛细管气相色谱法对碳酸二苯酯(DPC)与1,4-丁二醇(BD)酯交换反应生成的馏分进行了分析。Equity^(TM)-1非极性柱为分析柱,FID为检测器。结果表明,本法具有良好的线性关系;DPC、BD和苯酚的检出限分别为4.08×10^(-4)、4.30×10^(-3)、2.31×10^(-4)g/L;回收率范围在95.0%—103.3%之间;相对标准偏差均小于5.0%。
- 王丽苹萧斌王公应
- 关键词：碳酸二苯酯1,4-丁二醇气相色谱
- 碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯的研究——焙烧温度对MoO_3催化剂性能的影响被引量：1
- 2011年
- 用焙烧法制备了碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的正交晶系MoO3催化剂,并用N2吸附-脱附法(BET)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等表征手段,考察了焙烧温度对催化剂结构和催化性能的影响.结果表明,随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积逐渐减小,正交晶系MoO3的(110)、(021)晶面强度逐渐减弱,(020)、(040)、(060)晶面强度增强,(021)和/或(110)晶面有利于酯交换反应.过高的焙烧温度,使得正交晶系MoO3晶体结构发生变化,催化剂活性降低.另外,本文通过改变物料投加顺序,就MoO3催化DMC和PA合成DPC反应机理进行了探索.
- 曹平杨先贵辛阳王公应
- 关键词：焙烧温度MOO3碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯
- 负载型MoO_3/SiO_2催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯被引量：2
- 2014年
- 采用溶胶-凝胶法制备用于碳酸二甲酯(DMC)和乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)的MoO3/SiO2催化剂,并对其进行N2吸附-脱附、XRD表征。考察焙烧温度、MoO3负载量以及反应条件等对该催化剂在DMC和PA酯交换反应中催化性能的影响。结果表明,焙烧温度为500℃、MoO3负载量(m(MoO3)/m(MoO3+SiO2))为0.20时,制备得到的MoO3/SiO2催化剂在DMC和PA酯交换反应中的催化性能最优,在适宜的反应条件(m(Catalyst)=6.0g,n(PA)=1.0mol,n(PA)/n(DMC)=2,T=180℃,t=5h)下,DMC转化率达71.1%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的选择性分别为52.0%和43.5%。随着MoO3负载量的增加,MoO3/SiO2催化剂比表面积降低,但催化性能却逐渐变好;载体SiO2为无定形,活性组分MoO3的(021)、(110)、(040)晶面取向随负载量的增加而发生改变,因此,催化剂的催化性能与活性组分MoO3的晶面取向和载体与活性组分间的协同作用有着一定的关系,择优取向晶面(021)、(110)更有利于DMC和PA合成DPC反应。
- 曹平王公应
- 关键词：碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯
- 有机钛化合物催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯被引量：14
- 2009年
- 对比测定了几种有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化性能.结果表明,乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)是一种有效的酯交换用催化剂,具有良好的催化性能.在优化的条件(n(PA)=0.8mol,n(DMC)/n(PA)=1/2,n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006,θ=180℃,t=4h)下,DMC转化率可达74.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯(MPC)的选择性分别可达38.9%和56.9%.
- 曹平杨建杨先贵姚洁王越王公应
- 关键词：碳酸二甲酯乙酸苯酯酯交换碳酸二苯酯
- 氧化钼催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯被引量：3
- 2011年
- 对比测定了几种氧化物催化剂对碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化活性。实验结果表明,通过直接焙烧法自制的MoO3催化剂对该反应具有良好的活性,且适宜的焙烧温度为400,500℃。以在400℃下焙烧的MoO3为催化剂,考察了反应条件对DMC与PA酯交换合成DPC反应的影响,并考察了MoO3催化剂的重复使用性能。在优化的反应条件(n(DMC)∶n(PA)=1∶2,n(MoO3)∶n(PA)=0.05,180℃,6 h)下,DMC转化率为74.0%,DPC和甲基苯基碳酸酯的选择性分别为39.5%和56.7%。MoO3催化剂可以多次再生重复使用,是一种高效的酯交换催化剂,具有工业化前景。
- 曹平杨先贵马飞唐聪明康涛王公应
- 关键词：酯交换碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯
- MoO_3催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯被引量：17
- 2009年
- 采用焙烧法制备了MoO3催化剂并将其用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了焙烧温度对催化剂性能的影响,并用X射线衍射(XRD)对催化剂结构进行了表征.结果发现,在400或500oC焙烧的催化剂具有良好的催化性能,DMC转化率为73.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯的选择性分别为39.5%和56.5%.XRD结果表明,该催化剂物相组成为正交晶系MoO3,且(021)或/和(110)晶面有利于酯交换反应.催化剂使用5次后DMC转化率从73.9%降至10.2%,多次重复使用后的催化剂在空气气氛中于400或500oC焙烧即可再生,再生后催化剂的性能几乎和新鲜催化剂相当.
- 曹平杨先贵唐聪明杨建姚洁王越王公应
- 关键词：三氧化钼酯交换碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯
- 钼-钛复合氧化物催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯被引量：2
- 2013年
- 采用溶胶-凝胶法制备了用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的钼-钛复合氧化物催化剂,考察了Mo/Ti物质的量的配比、反应条件等因素对催化剂性能的影响。结合比表面积(BET法)、X-射线衍射等测试技术对催化剂进行了表征。结果发现,在焙烧温度为500℃,nMo∶nTi=5∶2条件下制得的催化剂活性最高,在优化的反应工艺条件(t=4 h,θ=180℃,wcat/wPA=0.08,nPA/nDMC=2)下,DMC的转化率为74.0%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的选择性分别为51.0%,45.5%。比表面积测试结果表明,TiO2的添加,增大了催化剂的比表面积,有利于催化反应的进行。X-射线衍射测试结果表明,钼-钛复合氧化物中,MoO3具有良好的结晶形态,为α-MoO3,没有发现TiO2、Mo-Ti复合氧化物新物种的结晶相,说明TiO2、Mo-Ti复合氧化物新物相为无定型化合物,并高度分散在整个复合氧化物体系中。
- 曹平杨先贵辛阳王公应
- 关键词：碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯
- 酯交换法合成碳酸二苯酯的技术分析被引量：8
- 2010年
- 从化学反应热力学可行性、工艺流程、原子经济性等方面对合成碳酸二苯酯(DPC)的3种酯交换法(碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换法、草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换法、DMC与乙酸苯酯(PA)酯交换法)进行了分析。DMC与苯酚酯交换法、DMO与苯酚酯交换法的反应平衡常数较小,需要将甲醇移出以利于反应向产物方向移动,反应时间长,过程设计复杂,工程投资较大;DMC与PA酯交换法涉及的主要反应的反应平衡常数较大,反应比较容易进行,具有反应时间短、反应过程设计简单等特点,且副产物可以通过转化再利用,实现"100%原子利用率",极具工业化前景。提出了加大研究开发和投资力度,以加快DMC与PA酯交换法合成DPC工业化进程的建议。
- 曹平石卫兵杨先贵康涛雷永诚王公应
- 关键词：酯交换法碳酸二苯酯碳酸二甲酯草酸二甲酯乙酸苯酯
