天津市自然科学基金(023606411)
- 作品数：7 被引量：54H指数：4
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- 相关机构：天津师范大学南开大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 白藜芦醇的有机合成方法被引量：19
- 2004年
- 白藜芦醇是抗肿瘤剂和治疗心血管疾病的有效成份,可以广泛应用于医药、保健品、食品、化妆品等领域,白藜芦醇的制备、开发引起国内外医药、食品、材料等领域的关注。本文综述近年白藜芦醇的有机合成研究进展。
- 杨琨曹映玉赵妍郝金库
- 关键词：白藜芦醇
- 天然产物白藜芦醇的合成被引量：11
- 2006年
- 以大茴香醇为原料,经溴代,Arbuzov重排反应,得到中间体对甲氧基苄基磷酸酯,再与3,5-二甲氧基苯甲醛经过W ittig-Horner缩合反应及脱甲基化反应合成反式产物白藜芦醇.反应中间体和目标化合物用IR,MS和1HNMR进行了结构表征.本合成路线反应步骤少,原料价廉易得.
- 白冬花诸葛尚琦杨润升曹映玉杨琨郝金库
- 关键词：白藜芦醇
- 白藜芦醇清理羟基自由基夺氢机理的量子化学研究被引量：8
- 2007年
- 在DFT方法的B3LYP/6-31G水平下,对反式白藜芦醇分子的所有可能构象进行了优化,并对最稳定构象进行了自然键轨道分析.键级数据表明,白藜芦醇清理羟基自由基最活泼反应位点应为其单羟基环上的羟基,对产物白藜芦醇自由基的优化结果表明,单羟基环氧自由基的稳定性最高.在B3LYP/6-31G水平下寻找白藜芦醇单羟基环羟基清理羟基自由基的过渡态,频率分析结果表明只存在一个虚频.对该过渡态结构进行内禀反应坐标反应路径解析(IRC),结果表明,过渡态沿反应坐标方向分别指向反应物络合物和产物络合物,反应通道各个能量驻点显示反应物与反应物络合物的能量差为E1=173.5193kJ/mol,反应物络合物与过渡态、反应物络合物与产物的能量差分别为Ea=16.5143kJ/mol,E2=51.8799kJ/mol.可见反应物的能量远高于过渡态及产物,因此,反应物络合物的形成应是整个反应的驱动力.
- 申勇立郝金库曹映玉杨恩翠
- 关键词：白藜芦醇抗氧化羟基自由基密度泛函理论
- 鸟嘌呤受羟基自由基损伤反应机理的量子化学研究被引量：3
- 2010年
- 用密度泛函理论(DFT)研究羟基自由基与鸟嘌呤分子加成反应的过渡态,并进行内禀反应坐标(IRC)反应路径解析,结果表明,羟基自由基加成到鸟嘌呤碳碳双键上.利用B3LYP/6-31++G**对反应物、反应物络合物、过渡态以及产物络合物等反应通道上各个能量驻点的能量进行了计算,得到反应活化能Ea=28.0867 kJ/mol.AIM计算结果显示,过渡态结构中鸟嘌呤分子碳碳双键结构被削弱,羟基自由基氧原子与鸟嘌呤分子碳碳双键中的C4原子具有较强的相互作用,双键中剩余的π电子离域到了环体系中.
- 申勇立郝金库曹映玉杨恩翠刘书文
- 关键词：鸟嘌呤羟基自由基密度泛函理论内禀反应坐标
- 异戊烯与甲醇成醚反应机理的量子化学研究被引量：3
- 2006年
- 对2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇反应生成甲基叔戊基醚的反应历程进行了量子化学研究,结果表明,反应过程包括两个基元步骤:2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氢离子作用生成碳正离子,活化能分别为E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;甲醇与叔碳正离子反应成醚,活化能为E3=1.29 kJ/mol,碳正离子的生成是反应的速控步骤.2-甲基-1-丁烯与2-甲基-2-丁烯相互转化的异构化活化能分别为E1′=4.40 kJ/mol,E2′=63.11 kJ/mol,高于成醚的活化能,反应体系不发生烯烃相互转化的异构化反应.
- 申勇立曹映玉杨恩翠郝金库
- 关键词：甲基叔戊基醚过渡态从头算
- 3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯合成、晶体结构与量子化学研究被引量：13
- 2008年
- 利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯,单晶结构解析结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.9960(12)nm,b=1.0040(12)nm,c=1.6194(19)nm,α=90.702(2)°,β=105.515(2)°,γ=111.815(2)°,V=1.6194(3)nm3,Dc=1.249Mg/m3,结构基元分子数Z=2.对晶体结构的结构基元进行了量子化学研究,计算结果表明,3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯晶体结构基元与组成结构基元分子两种不同构象能量和的差值为ΔEBSSE=5.51kJ/mol.因此,晶体结构基元中两种构象之间存在π-π堆积相互作用.
- 郝金库申勇立白冬花诸葛尚琦曹映玉杨恩翠
- 关键词：晶体结构电子结构
- 固体电解质电解池一氧化碳电催化还原反应研究
- 2006年
- 以α-Zr(HPO4)H2O为质子固体电解质设计电解池,于常温常压实现了CO电催化加氢还原反应,反应产物与电极材料、电流密度密切相关.Cu/ZrP电极表面反应主要产物是甲醛,电流密度100 mA/cm2时,甲醛的Farad ic效率达到29.0%,Fe/ZrP电极表面反应主要产物是乙烯,电流密度100 mA/cm2-时,乙烯的Farad ic效率达到15.0%.
- 郝金库曹映玉申勇立诸葛尚琦白冬花
- 关键词：电催化一氧化碳固体电解质
