国家自然科学基金(20174050)
- 作品数：10 被引量：32H指数：4
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 单茂钛/甲基铝氧烷催化剂乙烯/丙烯共聚合研究被引量：4
- 2005年
- 改性甲基铝氧烷(mMAO)激活五甲基茂基三氯化钛(Cp TiCl3)催化乙烯 丙烯共聚合,控制两种单体的进料配比,得到单元序列分布不同的共聚物.混合单体中含有少量丙烯,共聚合活性高于相同聚合条件下乙烯均聚合的活性.用1 3C -NMR测定共聚物分子链的微观结构和单元序列分布,计算出单体的竞聚率;结果表明共聚物分子链中两种单体的序列分布均匀.混合单体中丙烯含量较大时,共聚物为完全无规共聚物;而当丙烯含量少时,丙烯链节或短的聚丙烯链段均匀分布于聚乙烯链段之间.共聚物经DSC分析,也证明不存在长序列的聚乙烯链段;因此,即便在进料气体中丙烯含量很少的情况下,共聚物仍然没有明显的熔融温度和结晶性.
- 祝方明杨益嘉林尚安
- 关键词：^13C-NMR聚乙烯链DSC分析三氯化钛均聚合竞聚率
- α-二亚胺镍复式催化剂/MAO制备高支化的长支链聚乙烯被引量：4
- 2006年
- 研究了由两种α-二亚胺镍催化剂[Cat1:α-萘基-丁二亚胺二溴化镍,Cat2:2,6-二异丙基苯基苊二亚胺二溴化镍]组成的复式镍催化剂在MAO活化下催化单一乙烯聚合.可制备得到支化度高达上百个支链(每1000个碳),长支链的比例占到30%左右的聚乙烯.13C-NMR、GPC、DSC、WAXD、DMA结果表明此复式催化剂催化乙烯聚合可得到分子量较高、分子量分布较窄的长支链聚乙烯弹性体.在合适的条件下,此复式催化体系还具有促进提高催化活性的良好协同作用,其聚合活性比两种单一催化剂都高(4·6×105g PE/mol Ni·h).
- 艾娇艳祝方明林尚安
- α-二亚胺镍／Cp^＊TiCl3复式催化剂制备双峰长支链聚乙烯被引量：10
- 2005年
- 合成了一种后过渡金属镍化合物 [二 N ,N′ (α 萘基 ) 2 ,3 丁二亚胺镍二溴化物 ][C1 0 H7—NC(CH3)C(CH3)N—C1 0 H7]NiBr2 ,此化合物在MAO活化下催化乙烯聚合能得到含有末端双键的低分子量聚乙烯 ,即长链α 烯烃 .此化合物和一种单茂钛化合物五甲基环戊二烯基三氯化钛 (Cp TiCl3)所组成的复式催化剂 ,用MAO活化后两种主催化剂具有良好协同作用 ,能使单一乙烯聚合制备出双峰型长支链的聚乙烯 .1 3C NMR表明由此复式催化剂制得的聚乙烯不但含有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基支链而且还含有相当多的长支链 (支链长度大于或等于 6 ) .催化剂的摩尔比 (Ni Ti)、Al(MAO) (Ni+Ti)摩尔比和聚合温度等聚合条件对催化活性及聚合物的结构与性能有明显影响 .GPC测试表明所得到的支化聚乙烯分子量呈双峰分布 .
- 艾娇艳祝方明林尚安
- 关键词：支化聚乙烯催化剂制备MAO乙烯聚合亚胺链长
- 五甲基茂基三(对氯苯氧基)钛/甲基铝氧烷体系催化丙烯聚合反应与动力学的研究
- 2006年
- 采用茂钛配合物五甲基茂基三(对氯苯氧基)钛[Cp- Ti(O- C6H4Cl -P)3]甲基铝氧烷(MAO)体系进行丙烯聚合反应,考察了聚合温度和Al- Ti摩尔比(nAl- nTi)对聚合活性和产物分子量的影响.研究发现在合适的聚合条件下,聚合初期产物的分子量随聚合时间线性增大,并保持较窄的分子量分布(Mw Mn=1.5～1.8),表现出准活性聚合的行为,而聚合物的GPC曲线呈双峰分布,表明聚合初期的体系存在多活性中心.另外,初步提出了衰减动力学方程以探讨聚合速率衰减期的丙烯聚合反应规律,求出了不同条件下丙烯聚合的衰减系数,从而可计算出衰减期内任一时间的丙烯聚合速率.
- 曾勇军祝方明林尚安
- 关键词：茂钛配合物甲基铝氧烷聚合反应动力学
- α-二亚胺氯化镍/mMAO/AlR_3制备支化聚乙烯被引量：3
- 2004年
- 介绍了用2,6-二异丙基苯基苊二亚胺氯化镍/改性甲基铝氧烷(mMAO)催化乙烯制备支化聚乙烯(PE),讨论了mMAO中三甲基铝(TMA)含量、外加三异丁基铝(TIBA)以及铝镍摩尔比对催化活性、PE相对分子质量、熔点、支化度及支链类型的影响。PE的核磁共振碳谱表明,当mMAO中TMA摩尔分数小于20%时,产物的支链绝大多数为甲基支链;TMA摩尔分数增大,PE支化度增大,长支链增多;外加TIBA导致产物的长支链(支链长度大于或等于6)增多。
- 艾娇艳祝方明林尚安
- 关键词：亚胺MAO支化度支化聚乙烯三异丁基铝
- α-萘基丁二亚胺氯化镍/MAO制备双(宽)峰聚乙烯被引量：13
- 2005年
- 合成了一种新型α 二亚胺镍配合物———α 萘基丁二亚胺氯化镍 ,此配合物作为催化剂在MAO的活化下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯 ,聚合活性高达 7 18× 10 5gPE molNi·h ,1 3C NMR、FTIR测试结果表明制备的聚乙烯含有末端双键 ;GPC结果表明所制备的聚乙烯分子量呈双 (宽 )峰分布 ,其原因有两个 ,一是此催化剂能产生分子量较低的α 烯烃 ,在聚合过程中一部分α 烯烃会“就地”与乙烯原位共聚形成分子量较高的聚合物 ,二是此催化剂存在立体异构体 ,而不同异构体在MAO活化下形成的活性中心的配位环境不同 ,因而得到的聚乙烯的分子量也不同 .研究了聚合温度、聚合压力、铝镍摩尔比 (nAl nNi)对催化活性、聚乙烯分子量、支化度的影响 .聚乙烯的分子量随聚合温度的升高而下降 ,支化度增大 ,熔点则降低 .
- 艾娇艳刘新星祝方明林尚安
- 关键词：MAO氯化镍萘基Α-二亚胺支化聚乙烯原位共聚
- 双组分α-二亚胺镍复式催化剂制备长支链聚乙烯
- 2005年
- 报道以两种后过渡金属催化剂二-(2,6-二甲基苯基)-丁二亚胺氯化镍和二-(2-甲基苯基)-丁二亚胺氯化镍所组成的复式催化体系,催化单一乙烯聚合可制备得到长支链(n≥6)的聚乙烯。在合适的聚合条件下此复式催化剂具有很好的协同作用,其催化活性比任一单一催化剂的催化活性都高。本文详细研究了两种催化剂的摩尔比、聚合温度等聚合条件对催化活性及产物结构的影响。用13C-NMR、FT-IR、DSC对聚合物进行了表征。
- 艾娇艳祝方明林尚安
- 新型单茂钛催化剂催化乙烯均聚制备长支链聚乙烯
- 2005年
- 采用两种单茂钛催化剂体系Cp*T i(OC6H4C l)3/MAO(Cp*为η5-五甲基环戊烯基,MAO为甲基铝氧烷)(Ⅰ)和Cp*T i(OC6H4F)3/MAO(Ⅱ)催化单一乙烯单体聚合制备长支链聚乙烯。13C核磁共振谱分析结果表明,催化剂体系Ⅰ制备的聚乙烯产物的支链全部为长支链(支链碳原子数大于等于6),而催化剂体系Ⅱ制备的聚乙烯则含有长支链和侧甲基;升高聚合温度和增加铝钛比都使产物的支化度增加;对于催化剂体系Ⅱ,升高聚合温度有利于α-烯烃大分子单体进行2,1-插入反应,使产物中侧甲基的含量明显增加;差示扫描量热分析结果表明,当相对分子质量相差不大时,支化度较高的聚乙烯具有较低的熔点。
- 曾勇军林尚安祝方明
- 关键词：长支链聚乙烯大分子单体均聚
- 制备间规聚苯乙烯的新型催化剂的研究被引量：1
- 2003年
- 对位卤索取代的苯酚与五甲基三氯单茂钛在三乙胺存在下进行酯化反应,制得4种五甲基茂基三(对-卤代苯氧基)钛的新型茂钛化合物[Cp*Ti(O-C6H4-X)3,(X为F、Cl、Br、I)].经元素分析、质谱、核磁共振谱证实了上述结构.在甲基铝氧烷和三异丁基铝活化下,4种茂钛化合物对苯乙烯间规聚合显示出极高的催化活性,制得的间规聚合物间规度(大于96%)和熔点(大于270℃)高.4种茂钛化合物的活性从大到小依次为:五甲基茂基三(对-氟苯氧基)钛、五甲基茂基三(对-氯苯氧基)钛、五甲基茂基三(对-溴苯氧基)钛、五甲基茂基三(对-碘苯氧基)钛.
- 沈志刚赵微微祝方明林尚安
- 关键词：聚苯乙烯催化剂间规聚合
- 新型Cp'Ti(O-C_6H_4-X)_3茂钛催化剂的苯乙烯间规本体聚合研究被引量：5
- 2004年
- 对位卤代的苯酚与五甲基茂三氯化钛在三乙胺存在下进行酯化反应 ,制得五甲基茂基三 (对 卤代苯氧基 )钛的 4种新型化合物Cp Ti(O C6 H4 X) 3(X =F ,Cl,Br,I) .用作主催化剂经甲基铝氧烷 (MAO)和三异丁基铝 (TIBA)活化 ,对苯乙烯间规聚合显示出极高的催化活性 ,催化剂热稳定性好 ,制得的聚苯乙烯间规度、分子量和熔点均高 ,在MAO TIBA Ti =4 0 0 2 0 0 1(摩尔比 ) ,温度 6 0℃时 ,10min催化效率可达 3 4 7× 10 6gPS mol·Ti,MAO TIBA Ti=4 0 0 2 0 0 1时茂钛化合物的催化活性几乎是MAO Ti=6 0 0时的 10倍以上 ;4种茂钛催化剂的活性次序Cp Ti(O C6 H4 F) 3 >Cp Ti(O C6 H4 Cl) 3 >Cp Ti(O C6 H4 Br) 3 >Cp Ti(O C6 H4 I) 3 .
- 沈志刚周文乐祝方明林尚安
- 关键词：苯乙烯间规聚合茂钛催化剂甲基铝氧烷三异丁基铝
