“九五”国家科技攻关计划(96-539-01)
- 作品数：12 被引量：92H指数：6
- 相关作者：许根慧王保伟李振花马新宾尹东学更多>>
- 相关机构：天津大学中国石油化工集团公司更多>>
- 发文基金：“九五”国家科技攻关计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：化学工程理学更多>>
- CO气相偶联合成草酸二乙酯Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂研究被引量：6
- 2004年
- 利用化学吸附仪以及XPS、BET等技术,对由α Al2O3载体制得的催化剂的比表面、孔分布、晶相及反应前催化剂表面组成进行了分析表征,考察了用于CO气相催化偶联制草酸二乙酯的负载型Pd Fe/α Al2O3双金属催化剂的活性。研究表明:比表面是影响反应活性和选择性的因素之一,孔结构均匀、合理的催化剂使反应的时空收率比较稳定,一氧化碳的转化率较高。
- 尹东学李振花项铁丽王保伟马新宾许根慧
- 关键词：草酸二乙酯比表面
- CO气相合成草酸二乙酯的载体研究被引量：10
- 2005年
- 考察了不同类型和经不同温度处理的Al2 O3 载体对CO气相催化偶联制备草酸二乙酯反应的影响。研究了Al2 O3载体的比表面、孔容、孔分布、晶相和强度因素对催化剂性能的影响。结果表明 ,焙烧后Al2 O3 载体的比表面积和孔容减小 ,载体的强度增大 ;载体的比表面和孔结构影响催化剂的活性 ,在合适的孔径范围内 。
- 王保伟马新宾韩森许根慧
- 关键词：CO比表面孔结构
- 亚硝酸乙酯绿色合成新工艺研究
- 2004年
- 用滴流床反应器代替原有的鼓泡塔式反应器,进行亚硝酸乙酯(简称亚酯)再生实验研究,使用惰性瓷环和分子筛为填充介质,考察了原料气进气方式、反应温度、NO/O2比对O2转化率的影响.实验发现,填充介质采用碗状瓷环为最佳,而适宜的反应温度为40～60℃,同时发现NO/O2比为6/1时最佳.
- 尹东学何翠英谢勇冰李振花许根慧
- 关键词：滴流床亚硝酸乙酯
- CO气相催化偶联制草酸二乙酯反应中催化剂的失活与再生研究被引量：2
- 2003年
- 在固定床反应器中,对一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的反应体系进行了人为飞温,两次飞温过程分别为:反应温度从120℃飞温到400～500℃和1000～1200℃,考察飞温后催化剂的活性。对飞温失活催化剂进行再生后,测定了再生催化剂的活性。利用XPS技术对催化剂表面元素进行分析测试,发现第一次催化剂飞温失活的主要原因是催化剂活性组分Pd被氧化所致,而第二次催化剂飞温失活的主要原因是催化剂活性组分Pd被其它元素所覆盖。对第一次失活催化剂再生后,其活性可恢复至原来水平,对第二次失活催化剂再生后,其活性仅恢复到原有催化剂活性的50%。
- 项铁丽李振花房金刚何琲王保伟许根慧
- 关键词：CO气相催化草酸二乙酯催化剂失活
- 草酸二乙酯水解宏观动力学研究被引量：13
- 2000年
- 在 65～ 80℃对草酸二乙酯水解生成草酸的反应宏观动力学进行了研究 ,得到的草酸二乙酯水解反应速率方程可表示为r C=dccdt=kc0 .5A c1 c- kc1 .5Ck=2 .1 1 7× 1 0 5exp(- 3.479× 1 0 4 /RT) k=5.2 73× 1 0 2 exp(- 1 .398× 1 0 4 /RT)并用实验数据对模型进行了检验。
- 徐艳吴英远张毅民许根慧
- 关键词：草酸二乙酯草酸水解宏观动力学速率方程
- H_2对CO气相催化偶联制草酸二乙酯反应的失活机理被引量：9
- 2003年
- 重点研究了氢气 (H2 )对一氧化碳 (CO)催化偶联反应制草酸二乙酯的影响 ,分别考察了不同H2 浓度、不同温度和不同空时条件下加入H2 对CO偶联反应的影响 ,结果发现H2 的加入使反应过程中CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率明显下降 ,且在实验条件范围内 ,通入H2 浓度越高、反应温度越高 ,催化剂活性下降越快 .研究得出 ,H2 气氛下CO偶联反应失活动力学方程为 :-da/dt=kdc0 6 5H2 .进一步分析失活动力学方程可知 ,加氢反应过程中 ,H2 和CO吸附在同一个活性中心上 ,H2 在活性中心上的吸附抑制了CO在催化剂上的吸附 ,从而使得CO催化偶联反应生成草酸二乙酯的速率下降 ,导致加氢后CO转化率。
- 李振花许根慧王保伟马新宾杜葩
- 关键词：H2CO失活机理失活动力学草酸二乙酯
- CO气相偶联制草酸模拟放大研究被引量：36
- 2001年
- CO气相偶联制草酸为多步反应循环系统。在评选出最佳催化剂及理论研究的基础上 ,利用模拟计算、催化剂工程研究和模试运转对CO气相偶联合成草酸二乙酯的工程问题进行了研究 ,解决了偶联反应和再生反应速率匹配的关键技术。在反应动力学和反应参数敏感性分析的基础上 ,经模试 10 0 0小时连续运转 ,解决了复杂反应的非线性多步循环的速率匹配 ,并建立了零排放洁净工艺过程 ;研制的催化剂适用于CO偶联反应工业放大工程 。
- 王保伟马新宾李振花许根慧
- 关键词：草酸催化剂工程生产工艺绿色化学一氧化碳
- CO气相催化合成草酸二乙酯催化剂的强度研究被引量：6
- 2003年
- 利用颗粒强度实验机,对CO气相催化氧化偶联制草酸二乙酯催化剂的载体和催化剂强度进行测试。结果表明,随焙烧温度的升高,载体和催化剂的破碎强度明显提高,不同类型的Al2O3,其强度差别较大。由不同方式得到的α Al2O3的强度也不相同。断裂强度随焙烧温度的升高变化不大。焙烧温度越高,催化剂强度比载体强度增加得越多。催化剂强度随助催化剂含量增加而增大,但不随活性组分负载量发生明显变化。经1000h实验,催化剂的强度没有变化,符合工业生产的强度要求。
- 王保伟马新宾许根慧
- 关键词：催化剂草酸二乙酯
- 亚硝酸乙酯的分解研究
- 2004年
- 在固定床反应器内考察了亚硝酸乙酯(简称亚酯)的热分解和在双金属钯催化剂、载体、其它过渡金属上的分解.发现亚酯在120℃时开始有热分解.在载体γ-Al2O3和铁上亚酯分解率随温度的升高而明显增大.在钯催化剂上接触时间小于0.37 s·g/ml时,亚酯几乎不发生分解,温度也几乎没有影响,接触时间增大,亚酯的分解率增大,且温度的影响增大,并从分解产物推测了亚酯分解的机理.
- 何翠英李振花尹东学许根慧
- 关键词：CO亚硝酸乙酯
- CO催化偶联制草酸二乙酯催化剂的宏观反应动力学被引量：13
- 2005年
- 采用固定床积分反应器,研究了自制的负载型钯系催化剂上CO气相催化偶联主、副反应的宏观动力学模型.所采用的催化剂是经过模式1000h连续运转、性能稳定的1.5mm×(3～5)mm圆柱状催化剂.在适宜的反应条件下测定了动力学实验数据,并采用一维拟均相模型建立了微分方程组.使用了幂函数宏观动力学模型,采用RungeKutta法解微分方程组,并用单纯形法确定动力学模型参数,同时进行了残差分析和统计检验.结果表明,所得的动力学模型与实验数据吻合良好,可以为草酸二乙酯合成反应器设计和放大提供依据.
- 李振花何翠英尹东学王保伟马新宾许根慧
- 关键词：宏观动力学亚硝酸乙酯草酸二乙酯碳酸二乙酯
