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酯交换缩聚法制备聚碳酸酯工艺的研究进展被引量：7: 2012年; 综述了利用酯交换缩聚法合成芳香族及脂肪族聚碳酸酯的反应机理及动力学模型,讨论了不同反应器及工艺条件对反应过程的影响以及聚碳酸酯在不同领域中的应用。指出碳酸二苯酯与双酚A酯交换反应遵循四面体机理,生成四面体中间体是整个酯交换缩聚反应的控制步骤。与传统间歇式生产工艺相比,利用连续旋转盘式反应器等新型反应器进行连续操作能得到产品质量高、相对分子质量高达20 000的聚碳酸酯。; 陈凯张廷健杨先贵王公应; 关键词：脂肪族聚碳酸酯聚合反应器

氧化锌催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应被引量：6: 2012年; 研究了ZnO催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯耦合反应合成聚丁二酸乙二醇酯预聚体和碳酸二甲酯的新工艺。考察了ZnO催化剂焙烧温度对耦合反应的催化活性,优化了反应条件。并对ZnO催化剂进行XRD、BET和NH3-TPD表征。以FTIR和1 H NMR表征聚丁二酸乙二醇酯预聚体。结果表明,在225～235℃,EC/DMSu摩尔比为2,催化剂/(EC+DMSu)摩尔比为0.005,反应时间为3h的反应条件下,碳酸二甲酯收率为59.7%,聚丁二酸乙二醇酯预聚物的特性黏度为0.3857dl.g-1。通过XRD和NH3-TPD分析,推测ZnO表面的晶体缺陷和弱酸性是影响耦合反应催化活性的原因。; 马楷刘绍英李建国姚洁王公应; 关键词：ZNO 碳酸乙烯酯丁二酸二甲酯碳酸二甲酯

聚丁二酸乙二醇酯合成的研究进展被引量：4: 2012年; 综述了直接酯化聚合法、丁二酸酐开环聚合法、酯交换聚合法、耦合反应法合成聚丁二酸乙二醇酯(PES)的国内外研究进展,着重介绍了丁二酸和乙二醇酯化聚合法合成PES的催化剂和工艺的研究现状,并展望了PES及其合成工艺的发展前景。; 马楷刘绍英王公应; 关键词：催化剂

含Zn(2＋)的金属有机骨架材料对碳酸二苯酯与1,4-丁二醇酯交换反应的催化性能被引量：13: 2013年; 采用溶剂热法制备了Zn2+和对苯二甲酸组合形成的金属有机骨架材料(MOF),并用X射线衍射(XRD)和红外光谱(FT-IR)对其进行了表征。研究了MOF对碳酸二苯酯(DPC)与1,4-丁二醇(1,4-BD)酯交换反应合成聚碳酸酯二醇(PCDL)的催化活性,并与乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)、乙酰丙酮锌(Zn(acac)2)和锌铝类水滑石(Zn-A-lCO3LDH)等催化剂进行了比较。结果显示,MOF是该酯交换反应的良好催化剂。在优化的反应条件下,获得了数均分子量为3470,羟基值为35.2mg KOH/g的PCDL。; 王丽苹王公应汪帆刘品华徐晓林贺池先; 关键词：对苯二甲酸碳酸二苯酯 1,4-丁二醇酯交换反应

TiO_2-MoO_3/SiO_2催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换合成碳酸二苯酯: 2012年; 采用分步等体积浸渍法制备了催化剂r%TiO2-q%MoO3/SiO2(1q-r)。以碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)为探针反应,考察了1的催化活性。优化反应条件为:PA 290 mmol,n(PA):n(DMC)=2:1,18-4 1.4 g,于180℃反应7 h。在优化反应条件下,DMC转化率77.5%,DPC选择性49.4%,碳酸甲苯酯和DPC的总选择性87.2%。催化剂重复使用时,活性下降很快,也很难通过高温焙烧再生。; 王立慧杨先贵王公应; 关键词：乙酸苯酯碳酸二甲酯酯交换三氧化钼

羧基配体金属有机骨架材料作为催化剂的研究进展被引量：15: 2015年; 金属有机骨架材料(MOFs)是由无机金属中心与多齿有机配体通过配位键形成的立体网络结构多孔晶体材料[1].MOFs具有多孔性、大比表面积、结构规整、有机配体的可修饰性、金属离子的可选择性等特点,在气体吸附、气体分离、磁性材料、光学材料和催化剂等领域得到广泛的应用[2-6].尤其是在催化方面,MOFs结合了金属有机配合物和分子筛的优点,可以直接用作催化剂,也可作为催化剂载体使用.; 王丽苹王公应; 关键词：金属有机骨架材料催化剂

熔融酯交换法合成聚碳酸酯的研究被引量：11: 2012年; 采用熔融酯交换法,以碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料合成聚碳酸酯(PC).考察了乙酰丙酮(HACAC)类金属配合物催化剂的活性,以及催化剂活性与相应金属离子螯合配位作用的关系.以不同乙酰丙酮金属配合物为催化剂合成的PC的特性黏数([η])对相应金属离子二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的稳定常数的对数值(lgβ1)作图,得到1个双火山型曲线,证明DPC与BPA的熔融酯交换缩聚反应是受乙酰丙酮阴离子的碱性作用和金属离子的螯合配位作用共同影响的.通过比较用各种催化剂合成的PC的性质,发现乙酰丙酮锂(LiACAC)是一种优良的催化剂,可以用来合成分子量超过40000([η]=0.710 dL.g-1)、低支化物(Fries产物)含量、低分散(PDI=2.12)的PC.以LiACAC为催化剂,考察了催化剂用量、反应物配比、酯交换阶段压力以及温度等条件对反应的影响.最佳反应条件为,LiACAC的用量为1.5×10-4mol/mol BPA、原料配比nDPC∶nBPA=1.08、酯交换阶段压力设在4000 Pa、缩聚反应阶段反应温度为260℃.; 张廷健杨先贵李建国胡育王公应; 关键词：聚碳酸酯 FRIES重排

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应被引量：5: 2012年; 研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯（EC）和丁二酸二甲酯（DS）耦合反应合成聚丁二酸乙二酯（PES）预聚体和碳酸二甲酯（DMC）的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件：反应温度225℃~235℃,n（EC）=0.23 mol,n（DS）=0.1 mol,n（cat）=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。; 马楷张廷建刘绍英王公应; 关键词：碳酸乙烯酯丁二酸二甲酯碳酸二甲酯

类水滑石催化合成聚(碳酸1,4-丁二醇)酯二醇: 2012年; 采用共沉淀法制备了镁铝类水滑石(Mg-Al-CO3LDH)、镁锌铝类水滑石(Mg-Zn-Al-CO3LDH)和锌铝类水滑石(Zn-Al-CO3LDH),并研究了它们在碳酸二苯酯(DPC)与1,4-丁二醇(1,4-BD)酯交换合成聚碳酸酯二醇(PCDL)反应中的催化活性。在常压反应阶段,以苯酚的产率表征催化剂的活性;在减压缩聚阶段,以产品的数均分子量Mn和羟基值来表征催化剂的活性。结果发现,Zn-Al LDH具有良好的催化活性。在优化反应条件下,获得了Mn和羟基值分别为1600和70.8mg KOH/g的PCDL。; 王丽苹王公应; 关键词：类水滑石聚碳酸酯二醇碳酸二苯酯

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国家科技支撑计划(2011BAZ03281)