中国石油化工集团公司资助项目(X501022)
- 作品数：7 被引量：42H指数：5
- 相关作者：孙桂大周志军田晓飞王萍李成岳更多>>
- 相关机构：北京石油化工学院北京化工大学辽宁石油化工大学更多>>
- 发文基金：国家重点基础研究发展计划中国石油化工集团公司资助项目更多>>
- 相关领域：理学石油与天然气工程更多>>
- 氮化镍钨加氢精制催化剂氮化过程的TG-DTA研究被引量：3
- 2004年
- 通过对镍钨单金属氧化物、双金属氧化物、负载型金属氧化物和工业镍钨系列G1催化剂在氢氮混合气中还原氮化和钝化过程的TG-DTA原位实验,分别考察了反应温度、氢氮比、中间产物、助剂等因素对镍钨金属氧化物氮化历程的影响。结果表明,WO3可以在氢氮混合气中被还原氮化;氮化反应分两段进行;在氢氮体积比(4～5)∶1,反应温度650℃的条件下,WO3可以被还原为产物W2N;在不同氢氮比的混合气中氮化,WO3会生成不同的中间产物WO2和WOXNY,中间产物WOXNY进一步氮化生成W2N要比WO2容易;助剂Ni的加入使氮化反应温度降低了100℃;载体γ-Al2O3的加入使金属氧化物的氮化过程变为一步氮化还原反应。氮化产物W2N在通常条件下只会与空气中的氧发生表层氧化,而不会发生剧烈的氧化燃烧。因此,对于氮化产物W2N不必进行钝化处理。利用氮化处理技术,可以对现有工业催化剂进行氮化处理。
- 田晓飞周志军孙桂大
- 关键词：加氢精制催化剂TG-DTA双金属氧化物
- 助剂对WP/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响被引量：12
- 2008年
- 采用浸渍法和H2气流中磷化还原法制备了一系列负载30%WO3和各种不同含量Ni、Co、V助剂的WP/γ-Al2O3,并采用XRD、NH3-TPD、XPS手段和高压微反装置对它们进行表征和催化活性评价,考察助剂Ni、Co和V对WP/γ-Al2O3催化剂物化性质和催化性能的影响。结果表明,加入适量的助剂Ni(3%～5%)、Co(5%～7%)和V(1%～3%)能够改善WP/γ-Al2O3催化剂表面上活性组分的分散性和增加WP/γ-Al2O3催化剂的比表面积。助剂Ni和Co的加入使WP/γ-Al2O3催化剂表面上低价W物种数量增多,而助剂V的加入使WP/γ-Al2O3催化剂表面上低价W物种数量减少。在高温(360℃)下的咔唑加氢脱氮(HDN)反应中和低温(300℃)下的二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应中,WP/γ-Al2O3催化剂分别具有优良的HDN和HDS活性。含3%Ni(质量分数,下同)的Ni-WP/γ-Al2O3催化剂和含3%Co的Co-WP/γ-Al2O3催化剂比WP/γ-Al2O3催化剂具有更高的DBT的HDS活性。在较高温度(360℃)下DBT的HDS反应中,含1%V的V-WP/γ-Al2O3催化剂的HDS活性高于WP/γ-Al2O3催化剂。助剂Co和Ni明显促进了WP/γ-Al2O3催化剂在咔唑HDN反应中的活性,Ni助剂的助催化作用比Co更明显。含7%Ni的Ni-WP/γ-Al2O3催化剂和含5%Co的Co-WP/γ-Al2O3催化剂在300℃咔唑HDN反应中的HDN活性很高。加入1%的V可以提高WP/γ-Al2O3催化剂在咔唑HDN反应中尤其在360℃下咔唑HDN反应中的HDN活性。
- 孙桂大李翠清周志军李凤艳
- 关键词：磷化钨
- CoMoN_x/γ-Al_2O_3抗硫性能研究被引量：1
- 2004年
- 以Co(NO3 ) 2 ·6H2 O以及 (NH4) 6Mo7O2 4·4H2 O为原料 ,采用N2 -H2 为还原气 ,通过程序升温还原反应的氮化处理技术 ,合成了CoMoNx/γ -Al2 O3 催化剂。通过强化脱硫以及噻吩加氢脱硫反应考察了催化剂的稳定性和抗硫性能 ;并用XRD、XPS、IR等手段表征反应前后的催化剂。结果表明 ,在 2 0 0h的HDS反应中负载型氮化物催化剂在反应后活性组分在载体上的分散性没有发生明显变化 ,催化剂具有较高稳定性 ;在强化硫化和脱硫反应过程中并没有使S取代氮化物表面的N而生成硫化物 ,只是在催化剂表面吸附形成了含S—O键的物质 ;负载的氮化钴钼催化剂和非负载氮化钼在 2 0 0h噻吩加氢脱硫反应中的转化率分别为 99%和 95 % ,二者抗硫性能都较好。
- 周志军王萍田晓飞李成岳孙桂大
- 关键词：稳定性抗硫性加氢脱硫
- W_2N/TiO_2-Al_2O_3催化剂的制备表征及噻吩HDS活性被引量：7
- 2007年
- 以钛酸四丁酯及γ-Al2O3为原料，采用溶胶凝胶法制备了不同TiO2质量分数的TiO2-Al2O3复合载体。复合载体经负载偏钨酸铵后在500C下焙烧5h可得到催化剂前躯体WO3／TiO2-Al2O3利用程序升温还原技术，在氮气、氢气（体积比1：（4～5））的混和气氛中，以10800h。气体空速对催化剂前体还原处理，即可得到负载的W2N／TiO2～Al2O3催化剂。研究了载体中TiO2质量分数对催化剂性能的影响，分别用XRD，BET，XPS，TG／DTA等分析测试技术对催化剂进行了表征，并在固定床微型高压反应装置上考察了催化剂对噻吩的加氢脱硫活性。结果表明：当TiO2的质量分数为6％时，所得催化剂的酸量、比表面积均达到最大，分别为0．1849mmol／g和107．2m^2／g，对噻吩的HDS活性最高，在330℃，压力3MPa，液时空速（WHSV）6h^-1，氢油体积比900：1条件下，噻吩的转化率可达到56．4％。
- 张强李保山孙桂大周志军
- 关键词：催化剂加氢脱硫
- 镍-钨氮化物催化剂的实验研究被引量：8
- 2004年
- 分别以Ni2O3、WO3、Ni(NO3)2·6H2O以及(NH4)2W4O13·18H2O为原料,采用N2 H2为还原气,通过程序升温还原反应的氮化处理技术,合成了单金属、双金属以及负载型(γ Al2O3为载体)双金属氮化物催化剂。用XRD、FT IR、TG DTA等手段表征了催化剂;用噻吩加氢脱硫反应评定了催化剂的性能。结果表明,在实验条件下可以生成镍钨氮化物催化剂;由于镍和载体的共同作用,使得催化剂的氮化温度降低了160℃;负载型镍钨氮化物催化剂(w(NiO)=2.8%,w(WO3)=28%)比工业应用的硫化态催化剂G1具有较高的初活性和稳定性。
- 周志军田晓飞王萍李成岳孙桂大
- 关键词：加氢脱硫性能
- 镍钨系列氮化物催化剂的加氢脱硫催化性能被引量：8
- 2003年
- 利用程序升温还原技术,以γ-Al_2O_3为载体,采用浸渍法和混合法制备了一系列不同金属负载量的氮化镍钨加氢精制催化剂NiWN_x/γ-Al_2O_3,在固定床高压微反装置上进行噻吩加氢脱硫实验,考察其加氢脱硫性能。结果表明,不同的制备方法和金属负载量对催化剂催化性能的影响很大。氮化镍钨催化剂(ω(Ni)=2.8％,ω(W)=28％)在反应中表现出优异的催化性能,浸渍法制备的氮化镍钨催化剂比混合法制备的催化剂活性高,氮化镍钨催化剂和氮化态工业催化剂比硫化态工业催化剂的HDS活性高。
- 周志军田晓飞王萍李成岳孙桂大
- 关键词：加氢脱硫催化剂石油炼制
- 载体对负载型磷化钨催化剂性能的影响被引量：11
- 2007年
- 采用在H2中程序升温还原负载的磷钨酸盐的方法,合成了不同载体(Si O2、Ti O2、γ-Al2O3及其二元复合氧化物γ-Al2O3-Si O2、γ-Al2O3-Ti O2、Si O2-Ti O2)负载的磷化钨催化剂。通过TG-DTA法研究了还原磷化过程,采用BET、NH3-TPD和XPS等技术表征了合成的催化剂,评价了催化剂的噻吩、吡啶、二苯并噻吩和咔唑的催化活性。γ-Al2O3或含γ-Al2O3的复合氧化物载体使负载型磷化钨催化剂前体的还原磷化变得较为困难,不同载体所负载的磷化钨催化剂的比表面积、表面酸量和催化剂表面P和W的价态分布以及加氢精制活性均有较大差别。Ti O2载体对活性W物种具有很好的稳定作用,WP/Ti O2催化剂具有最佳的加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)催化活性,尤其对二苯并噻吩HDS和咔唑HDN催化活性更好。
- 孙桂大李翠清周志军李凤艳
- 关键词：磷化钨
