国家自然科学基金(U1162111)
- 作品数：7 被引量：27H指数：5
- 相关作者：米普科许胜王斯晗高针针吴俊敏更多>>
- 相关机构：华东理工大学中国石油天然气集团公司中国石油更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国石油科技创新基金更多>>
- 相关领域：理学石油与天然气工程化学工程更多>>
- AlCl_3/乙醇络合催化剂催化1-癸烯齐聚反应动力学研究被引量：8
- 2015年
- 选用AlCl3/乙醇络合催化体系对1-癸烯齐聚反应进行研究。采用GC-MS分析方法测定产物组成,考察温度对聚合速率的影响,通过计算得到聚合表观活化能,并对1-癸烯齐聚动力学行为进行理论研究和分析,建立了排除扩散影响的简化动力学方程。结果表明：AlCl3/乙醇络合催化剂催化的1-癸烯齐聚反应的表观活化能为4.98kJ/mol;该反应为阳离子聚合过程,在AlCl3摩尔分数为2%、乙醇与AlCl3的摩尔比为0.9、反应温度为0-100℃、反应时间为3h、搅拌速率为600r/min的条件下,反应所得的齐聚产物主要为1-癸烯的三聚体和四聚体,且随着反应温度的升高,生成的二聚体、三聚体含量升高,四聚体、五聚体含量下降。
- 吴俊敏许胜米普科王斯晗
- 关键词：1-癸烯表观活化能
- γ-A1_2O_3改性对AlCl_3/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响（英文）被引量：5
- 2015年
- 采用HCl和NaOH改性γ-A12O3载体制备AlCl3/γ-A12O3固载催化剂,用吡啶-FTIR和吡啶-TPD技术分析了催化剂的表面酸性(酸中心类型、酸强度和酸量),并以1-癸烯齐聚作为探针反应,研究了催化剂的稳定性以及催化剂对聚合反应的影响.结果表明,催化剂含有两种酸类型,即Lewis酸和Brnsted酸,与未改性的催化剂相比,氢氧化钠改性载体制备的催化剂,酸量增大了47%,催化剂催化1-癸烯的齐聚反应活性增加了11.4%;而经盐酸改性制备的催化剂酸量增大112%,催化剂的活性增加了33.6%.酸强度依AlC l3/γ-A12O3,AlC l3/γ-Al2O3(NaO H),AlC l3/γ-Al2O3(HCl)的顺序增强.
- 蔡艳詹续芹许胜米普科王斯晗徐显明
- 关键词：改性固载Γ-氧化铝三氯化铝
- 不同结构茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚被引量：2
- 2016年
- 采用不同结构茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚反应,考察齐聚反应条件对1-癸烯齐聚及产物分布的影响。结果表明:不同结构的茂金属对1-癸烯的催化活性和齐聚物组分分布影响显著,非桥联茂金属、大位阻的茂金属、限制构型的茂金属以及双核硅桥联的茂金属主要合成低黏度齐聚物(100℃运动黏度为2~5 mm^2/s,二聚体含量大于50%);Cs-对称型茂金属具有较高的催化活性,合成中等黏度的齐聚物(100℃运动黏度大于30 mm^2/s)。GC-MS分析结果表明,茂金属催化合成的齐聚物主要由二聚体到五聚体的混合物组成。
- 高针针顾瑾璟米普科张艺镡
- 关键词：茂金属
- 以硼化物为活化剂制备负载茂金属催化剂催化乙烯均聚和乙烯/α-烯烃共聚合(英文)被引量：6
- 2015年
- 以硅胶为载体,以Cp2ZrC l2为主催化剂,分别以甲基铝氧烷(MAO)、三五氟苯基硼(B(C6F5)3)、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐([HNMe2Ph][B(C6F5)4])、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐([Ph3C][B(C6F5)4])、三五氟苯基硼/三甲基铝(B(C6F5)3/TMA)为活化剂制备了负载茂金属催化剂,考察了它们对乙烯均聚、乙烯/α-烯烃共聚合的影响.实验结果表明,当硼化物用量为5.1×10-4mol/g SiO 2,B/Zr在14.10~19.04之间时,负载茂金属催化剂催化烯烃聚合活性达107g/(molZ r·h),是相同条件下以MAO为活化剂时活性的511~1 090倍,同样达到107g/(molZ r·h)的催化活性,硼化物用量仅仅为MAO用量1/16;和B(C6F5)3相比,以[HNMe2Ph][B(C6F5)4]和[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂制备的负载茂金属催化剂活性较高,并且以[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂制备的负载茂金属催化剂所得共聚物分子量分布最窄,乙烯/1-己烯共聚物中共单体含量最高,为2.97%;采用硼化物为活化剂制备的负载茂金属催化剂催化乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯共聚合所得共聚产物分子量分布较窄,密度在0.91~0.92 g/cm3之间,属于mL LDPE范畴.
- 晁丽王建伟米普科许胜陈谦王斯晗
- 关键词：硼Α-烯烃共聚
- 支链可控插入聚乙烯的催化剂合成与应用研究
- <正>单中心均相烯烃聚合体系中的活性中心为离子对结构[Cp_2MR]~+[Aluminate]~(-1),中心金属离子被具有Lewis碱性的助催化剂包围,形成类似离子氛的笼状结构。聚合单体依靠分子扩散穿越由助催化剂组成的...
- 米普科赵妍梁春超义建军许胜
- 文献传递
- 茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚研究（英文）被引量：5
- 2016年
- 考察了1-癸烯和不同结构的茂金属催化剂((η~5-C_5H_5)_2ZrC l_2,A;[μ,μ-(Me_2Si)_2(η~5-C_5H_3)_2][(η~5-C_5H_5)ZrC l_52)]2,B;[(C_6H_5)C(Me)_2(η~5-C_5H_4)]_2ZrC l_2,C;t BuN C(Me)_2(η-C_5H_4)ZrC l_2,D;(η-C_5H_4)C(C_5H_(10))(η~5-C_513H_8)ZrC l_2,E;(η~5-C_5H_4)C(Me)_2(η-C_(13)H_8)ZrC l_2,F;(η_5-C_5H_4)C(C_6H_5)_2(η~5-C_(13)H_8)ZrC l_2,G)/MAO的齐聚反应,并探讨了茂金属F的用量,聚合温度和Al/Zr比对聚合反应和齐聚物性能的影响.实验结果表明,由于其不同的位阻效应和电子效应,不同结构的茂金属对1-癸烯的催化活性和齐聚物组分分布影响显著.其中,Cp_2ZrCl_2,双核硅桥联的茂金属B和大位阻的茂金属C主要合成低粘度的齐聚物(100℃Kv:2~3 cS t,二聚体含量约为60%);限制构型的茂金属D因为有更加开放的配位结构呈现出高的催化活性,齐聚物的粘度也略高(100℃Kv:3~4 cS t);Cs-对称型茂金属E,F,G都有较高的催化活性,合成的齐聚物粘度也较高(100℃Kv>20cS t),主要归因于茂金属的特殊结构和聚合机理.GC-MS结果表明茂金属催化1-癸烯合成的齐聚物异构化较少,主要由二聚体到五聚体的混合物组成.茂金属F催化1-癸烯较优的齐聚条件是催化剂用量10μmol,聚合温度80℃,Al/Zr比300∶1.
- 高针针王梦雪许胜米普科王斯晗王力搏
- 关键词：茂金属1-癸烯齐聚结构性能关系
- sp^3C1桥联CGC的合成以及催化乙烯与1-辛烯共聚应用被引量：6
- 2012年
- 以富烯为原料,与胺基锂进行加成反应后与第四族金属氯化物反应,采用连续化法制备了sp3C1-桥联限制构型茂金属,用1H NMR、13C NMR、EA以及MASS进行了表征,对6,6-二烷基富烯与胺锂的反应机理进行了研究.该系列化合物以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,0.1 MPa压力下高活性催化乙烯/1-辛烯共聚,活性为1.196×106g Polymer/mol Metal h,聚合物中1-辛烯含量达到5.71%.为合成sp3C桥联限制构型茂金属提供了一种新方法,与经典CGC相比,我们的方法具有原料价格低廉、合成方法相对简单、共聚能力强等优点.
- 米普科孔晓娟许胜朱玉玲任迎春
- 关键词：CGC共聚催化剂
- 负载双核茂金属催化剂催化乙烯聚合反应动力学研究(英文)被引量：4
- 2012年
- 以SiO2为载体,制备了负载的双核茂金属[(η5-C5H5)Zr Cl2]2[μ,μ-(SiMe2)2(η5-allyl C5H2)2]/MAO/SiO2催化剂,以己烷为溶剂进行了淤浆条件下乙烯聚合反应,研究了扩散因素、乙烯聚合压力和聚合温度对乙烯淤浆聚合动力学参数的影响,测定了聚合反应级数和表观活化能,采用动力学和相对分子质量法计算了负载催化剂的活性中心浓度,并对链增长速率常数等动力学参数进行了计算.结果表明,以负载双核茂金属催化剂催化乙烯淤浆聚合反应速率对单体浓度呈1.11级依赖,反应活化能Ea为72.47 kJ/mol,活性中心浓度C*为0.33 mol/mol,链增长速率常数Kp为1.06×106L.(mol.h)-1.
- 米普科许胜刘敏程琳
- 关键词：乙烯聚合动力学
