国家教育部博士点基金(20060112014)
- 作品数：2 被引量：14H指数：1
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- CH4-CO2两步步阶转化直接合成C2-含氧化合物
- 提出了不经合成气直接由 CH和 CO合成 C-含氧化合物乙酸、乙醇的两步步阶反应转化工艺:第一步使 CH解离吸附在催化剂表面,生成表面金属表面碳物种 M-CH;第二步 CO的插入 M-CH 继之加氢生成乙酸和乙醇。大量实...
- 黄伟章日光孙维周李志勤
- 关键词：CH4CO2
- 文献传递
- Co-Pd催化剂上CH_4/CO_2合成乙酸反应中CO_2与表面金属物种作用的密度泛函理论研究
- 2009年
- 采用广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论(DFT)(DFT-GGA)对Co-Pd催化剂上CH4/CO2两步法合成乙酸反应中CO2与金属表面物种M—H(M=Co,Pd)和Pd—CH3的插入反应机理进行了研究,给出了CO2与M—H和Pd—CH3的插入反应机理.计算结果表明,在CO2与M—H和Pd—CH3相互作用的4个反应路径中,反应以CO2与Co—H作用生成产物HCOO—Co为动力学优先路径,但由于HCOO以双齿形式与金属Co结合,其结合能较大,导致HCOO在金属表面不易脱附,故较难形成甲酸;反应生成H3CCOO—Pd产物路径次之,H3CCOO和Pd之间结合能较小,H3CCOO容易脱附形成主产物乙酸;生成H3COOC—Pd反应为动力学最不利路径,故甲酸甲酯为动力学禁阻产物;计算结果与实验结果吻合得很好.
- 章日光黄伟王宝俊
- 关键词：乙酸CO密度泛函理论广义梯度近似
- Co/Pd催化剂上CH_4/CO_2等温两步反应直接合成乙酸的热力学被引量：14
- 2008年
- 采用量子化学密度泛函理论对CH4／CO2两步法合成乙酸反应中表面碳化物CH4（x=0～3）在Co和Pd模型表面上不同吸附活性位上的吸附能、空间构型和反应吉布斯自由能进行了系统性的比较研究．计算结果表明，CH4／CO2两步反应在单一金属Co或Pd催化剂上在常压等温条件下不能有效进行，但在CO和Pd组成的双金属催化剂上，两步反应在常压等温下可以进行．在Co和Pd双金属催化剂上，金属Co活化CH4生成金属碳化物CH，Co（x=0，1）为热力学允许反应，其后CHx溢流到金属Pd上形成CH、Pd（y=1～3）碳化物，最后CO2插入CHyPd生成乙酸，后两者在常压等温情况下也为热力学允许反应，并且在435K以上可以与前者构成等温循环．计算结果与实验结果吻合．
- 章日光黄伟王宝俊
- 关键词：热力学乙酸
