山东省自然科学基金(Y2008B49)
- 作品数:26 被引量:51H指数:5
- 相关作者:王进军金英学杨泽王朋武进更多>>
- 相关机构:烟台大学哈尔滨师范大学浙江工业大学更多>>
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- 叶绿素-a及其降解产物的化学修饰与二氢卟吩醇类衍生物的合成被引量:4
- 2010年
- 以叶绿素-a为基本原料,在酸性条件下一锅法完成脱金属、酯交换、空气氧化和重排反应,以不同的产率生成多种叶绿素-a的降解和氧化产物.通过加成、氧化和还原反应,对其主要降解产物脱镁叶绿酸-a甲酯和焦脱镁叶绿酸-a甲酯的3-位乙烯基和E-环羰基实施化学修饰,在叶绿素-a基本碳架的不同位置上引进羟基,完成9种未见报道的二氢卟吩醇类衍生物的合成.所合成的新化合物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.
- 王进军张朋王朋陈冠龙李付国
- 关键词:叶绿素-A氧化降解化学修饰
- 光诱导单电子转移反应合成氮杂环脯氨酸肽被引量:1
- 2011年
- 以脯氨酸为起始原料合成了四个光反应底物N-(末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺(4),并在甲醇溶剂中进行了光反应.结果表明,4的光致激发态分子内发生单电子转移反应,生成双离子自由基8,电子沿着化学键在给电子杂原子间转移,达到共振平衡,离去基团离去使平衡向末端杂原子方向移动,高选择性地生成分子内端位双自由基9,自由基偶合生成标题化合物5.此反应产率较好,区域选择性高,所有新化合物结构均经NMR和质谱验证.
- 刘岩谭广慧魏树权曲凤玉王进军王天赤岳群峰金英学
- 关键词:光诱导单电子转移环肽
- 叶绿素降解产物的羟(烷)基化及其二氢卟吩衍生物的合成被引量:5
- 2013年
- 以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用二氢卟吩大环上的富电子区域的化学反应性对其实施结构修饰,通过外接E环α-氢的空气氧化、C(3)-乙烯基的亲电加成、羰基的亲核加成和20-meso-氢的亲电取代反应,在外接E环、C(3)-,C(12)-β-位和20-meso-位上完成了羟基或者羟烷基的引进,新建羟基的氧化和脱水反应进一步转换成碳氧双键或者碳碳双键.所合成的11个未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,1H NMR,IR及元素分析得以证实,对相应的化学反应提出了可能的反应机理.
- 殷一樊张千刘洋徐希森祁彩霞王进军
- 关键词:叶绿素-A
- 红紫素-18的胺解反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成被引量:4
- 2012年
- 以红紫素-18甲酯为原料,与脂肪胺或者苯胺在加热回流和微波促进的条件下进行胺解反应,分别得到单酰胺化、双酰胺化和羰基亚胺化产物;同时,沿着N21-N23轴向对所得红紫素-18酰亚胺实施化学修饰,分别得到难以分离的具有阻旋异构和差向异构特征的红紫素-18酰亚胺混合物.新的二氢卟吩类衍生物均经UV,IR,1H NMR光谱、质谱及元素分析证明其结构,并对相应的胺解反应提出了可能的反应机理.
- 王朋杨泽李家柱姚楠楠王进军
- 关键词:叶绿素-A胺化
- 焦脱镁叶绿酸N^(21)-N^(23)轴端碳氧键的形成及其对氢谱和紫外-可见光谱的影响
- 2015年
- 以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,脱去132-甲氧甲酰基后转化为焦脱镁叶绿酸-a甲酯,通过3-位乙烯基的亲电加成和乙酰化反应,在C3-位上引进了羟基和乙酰氧基;利用氧化、还原和羰基保护等反应对外接E-环进行改造,在131-和132-位上构建了碳氧单键,完成了一系列具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩衍生物的合成.根据碳氧单键的不同位置和大环分子色基的结构特点,解释了所得叶绿素类二氢卟吩的紫外-可见光谱的变化及规律,并对相应的核磁共振氢谱进行了归属.
- 金仁浩张善国李彦龙王进军
- 关键词:叶绿素化学修饰光谱
- 二氢卟吩醛的格氏反应及其3-位苯基取代叶绿素衍生物的合成被引量:7
- 2010年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料得到3-甲酰基焦脱镁叶绿酸-a甲酯(4),与苄基溴化镁进行Grignard反应将其3-位甲酰基转化为1-羟苄基.选用高钌酸四丙基铵(TPAP)和N-甲基吗啉N-氧化物混合氧化剂实施氧化而生成3-位苯乙酰基焦脱镁叶绿酸衍生物(6).再与苄基溴化镁进行Grignard反应,分别得到二氢卟吩叔醇(7)和二氢卟吩仲醇(5);在干燥苯中酸催化对化合物7实施脱水,给出cis-结构的3-位双苯基取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物(8),采用相同的格氏和脱保护反应,分离出二苯基取代二氢卟吩酮醇(9).所合成的3-位苯基取代的新叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,1H NMR及元素分析予以证明.
- 赵丽丽王朋刘超张朋王进军
- 脱镁叶绿酸-a甲酯的多阶降解与罗多二氢卟吩衍生物的合成
- 2011年
- 从脱镁叶绿酸-a甲酯开始,经过一系列降解反应完成罗多二氢卟吩的合成.以N-氯代丁二酰亚胺(NCS)或者硝酸作为亲电试剂,对罗多二氢卟吩实施亲电取代反应;选择氧化对氯苯甲腈和重氮甲烷作为1,3-偶极体,与罗多二氢卟吩进行1,3-偶极环加成反应,分别在二氢卟吩色基上构建了吡唑啉和异噁唑啉环系;继续对吡唑啉基取代的二氢卟吩实施热裂解反应,在3-位上形成环丙基结构;在酸性条件下,罗多二氢卟吩可以水解成相应的单酯衍生物.在红紫素-7的20-meso-位上引进氯原子后,再经脱羧反应去除15-位上的取代基团,区域选择性地完成罗多二氢卟吩的单一氯原子的引入.所合成的新化合物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构.与此同时,对相应的空气氧化和重排反应提出了可能的反应机理.
- 殷军港邬旭然刘春林赵丽丽金英学王进军
- 关键词:降解反应
- 红紫素-18的卤化反应及其二氢卟吩类衍生物的合成被引量:4
- 2012年
- 从红紫素-18甲酯开始,通过对其3-位乙烯基和20-meso-位的亲电加成和亲电取代反应,区域选择性地给出相应的氯代或者溴代产物.红紫素-18甲酯与重氮甲烷的1,3偶极环加成反应生成C(3)-吡唑啉基取代的红紫素-18,继续与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和N-氯代丁二酰亚胺(NCS)进行亲电取代反应,生成相应的卤代吡唑啉基取代二氢卟吩.3-吡唑啉基红紫素-18热裂解后的卤代反应则给出3-环丙基-20-卤代二氢卟吩.选择脱镁叶绿酸-a甲酯为另一起始反应物,通过C(3)-乙烯基和E-环结构的一系列化学转换和20-meso-位的溴代反应,区域选择性地得到20-溴代红紫素-18衍生物.新报道的标题化合物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构.
- 刘冉冉殷军港李家柱武进陈冠龙金英学王进军
- 关键词:叶绿素-A化学修饰
- 2,4-二氧代戊酸甲酯与环(端)烯的[2+2]光环加成反应
- 2010年
- 选择2,4-二氧代戊酸甲酯与4,5-二甲基环己烯、甲叉基环己烯或者甲叉基环己烷进行了[2+2]环加成反应.通过控制反应条件,环加成产物可以选择性重排成多羰基化合物.同时,对化合物的形成过程进行了探讨,并且提出了可能的反应机理.所得新化合物的化学结构均经IR,1HNMR及元素分析予以确定.
- 张朋王朋刘超赵丽丽王进军
- 关键词:反应机理
- 焦脱镁叶绿酸-a甲酯的空气氧化反应及其二氢卟吩衍生物的合成被引量:10
- 2012年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,在碱性条件下对其实施空气氧化反应,分离出一系列在外接E-环和12-位甲基上的氧化和重排产物,氯代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的相同反应也经历了类似的反应历程.132-位和12-位氧化产物的进一步空气氧化给出两种不同的反应结果,前者反应迅速且产物复杂,而后者则基本不发生反应.首次报道的二氢卟吩衍生物均经UV,IR,1H NMR及元素分析确定其化学结构,对相应的化学反应也提出了可能的反应机理.
- 王鲁敏王朋刘超金英学王进军
- 关键词:叶绿素-A反应机理