国际科技合作与交流专项项目(2004DFA02700)
- 作品数:14 被引量:29H指数:4
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- 多壁碳纳米管负载氢氧化铁纳米胶粒修饰玻碳电极固相微萃取及电化学检测三氯生被引量:2
- 2017年
- 采用多壁碳纳米管负载氢氧化铁纳米胶粒修饰的玻碳电极对三氯生进行固相微萃取富集,其萃取过程符合一级动力学方程和Temkin吸附等温方程。循环伏安法表明三氯生在0.558 V处有一不可逆的氧化峰,pH值与氧化峰电位呈良好的线性关系,表明三氯生的氧化过程为1个电子伴随着1个质子的反应。氧化峰电流随扫速增加而线性增加,为吸附控制反应,氧化峰电流与三氯生浓度的对数在3.333×10^(-6)~3.333×10^(-4)mol/L范围内呈线性关系,检出限达3.333×10^(-6)mol/L。该方法的重现性及选择性好,已用于洗手液中三氯生的检测。以MOPAC2012软件提供的PM7半经验分子轨道方法,在设计的三氯生与氢氧化铁纳米胶粒形成的络合物分子簇模型上进行半经验分子轨道计算,热力学及前线轨道相关系数的计算结果表明:形成的三氯生络合物的ΔG<0,证明形成了稳定的三氯生络合物;且三氯生络合物形成过程中发生了电子转移。
- 那宝双朱永春朱永春辛士刚张洪波
- 关键词:多壁碳纳米管三氯生固相微萃取玻碳电极
- 二茂铁修饰石墨粉-环氧树脂固态电极测定对苯二酚被引量:3
- 2006年
- 在pH7.0(Na2HPO4-NaH2PO4)的0.5mol/L KCl溶液中,二茂铁修饰的石墨粉-环氧树脂固态电极上,对苯二酚给出较好的电化学催化行为。在优化实验条件下,建立了循环伏安法直接测定对苯二酚的痕量分析方法。在1.00~800μmol/L浓度范围内,对苯二酚阳极峰电流与浓度呈良好的线性关系,Ip(μA)=1.751+0.1114c(μmol/L)(r=0.9953,SD=1.68),检出限为0.10μmol/L。方法简单、快速,直接用于污水中对苯二酚的检测,结果令人满意。
- 朱永春王晶计红果
- 关键词:对苯二酚二茂铁循环伏安法化学修饰电极
- 卤素的苯甲酸乙酯电化学微萃取的量子化学研究
- 2008年
- 以AM1半经验量子化学方法研究了卤素分子电化学微萃取进入苯甲酸乙酯有机相的分子机理.卤素阴离子在电极上氧化成为卤素分子,卤素分子萃取进入苯甲酸乙酯有机相,萃取过程取决于卤素分子与苯甲乙酯分子间相互作用.AM1半经验量子化学方法计算了卤素分子与苯甲酸乙酯分子作用前后,分子轨道和相应的热力学参数.分子萃取决定于局部分子间的局部作用能(Br2—EB>I2—EB>Cl2—EB)而不是体系的焓变;卤素分子的还原性取决于与苯甲酸乙酯作用前后最低空轨道的能量的变化,萃取后最低空轨道能量下降,具有相转移电化学催化作用,预测结果与实验结果一致.
- 郝洁李光哲朱永春
- 关键词:卤素
- 电化学液相微萃取-循环伏安法对海带中溴的测定被引量:7
- 2008年
- 将液相微萃取与电化学法相结合,建立了快速测定海带中溴含量的电化学液相微萃取-循环伏安法(ELPME-CV)。苯甲酸乙酯作为粘结剂组成碳糊电极,同时充当微液膜萃取相与样品溶液接触。在正电位下,溴离子被氧化成溴分子,溴分子经微液膜萃取富集,在负电位下还原溶出。在0.01-0.50mmol/L范围内,溴的还原峰电流与溶液中溴离子浓度成正比,检出限为0.05mmol/L。测定市售海带中溴的含量为91μg/g,相对标准偏差为11%。
- 郝洁朱永春李光哲
- 关键词:溴循环伏安法海带
- 对苯二酚在室温离子液体碳糊电极上电化学行为的半经验量子化学AM1研究被引量:5
- 2008年
- 为了从理论上对对苯二酚在[BMIM]BF4室温离子液体及甲基硅油与石墨粉组成的碳糊电极上的电化学行为深入研究,以半经验分子轨道的AM1方法计算对[BMIM]BF4室温离子液体,甲基硅油和对苯二酚及其之间的分子相互作用的热力学参数如生成焓、电离能、分子间距离及能量.[BMIM]BF4室温离子液体与对苯二酚是以BF4-负离子为作用基点,而甲基硅油是以甲基碳作为作用基点,甲基硅油具有降低最高占有轨道能量,催化了对苯二酚的电化学氧化.[BMIM]BF4室温离子液体离子性质增加了极性水分子的渗透性,表现出较大的介电常数,给出了较大的充电电流.
- 贾晓光张玲朱永春
- 关键词:对苯二酚
- 纳米Ni(OH)_2微萃取和电催化敌草隆的循环伏安和量子化学法研究被引量:1
- 2018年
- 电沉积纳米氢氧化镍于碳糊电极表面上实现了原位修饰,以循环伏安和PM7量子化学方法研究了敌草隆在纳米氢氧化镍表面形成的络合物,具有固相微萃取和电化学催化功能。循环伏安结果表明,氢氧化镍与敌草隆络合后,与在KCl溶液中的结果相比,还原峰电流增大,还原峰负移,氧化峰正移,与在NaOH溶液中的结果相比,氧化峰电流增大。表明敌草隆与镍配位形成的络合物有利于萃取富集,具有一定的氧化还原催化作用,提高峰电流。PM7量子化学半经验分子轨道方法计算络合物的热力学参数、分子轨道能量与组成。通过热力学原理分析计算所得数据,表明该络合物稳定性更大,络合作用可以自发形成,形成络合物分子的可移动电子数增加,更有利于电子转移。理论计算结果与实验结果趋于一致。
- 王佳朱永春朱永春辛士刚张洪波
- 关键词:敌草隆
- 纳米氢氧化钴固相微萃取辛硫磷的电化学研究
- <正>辛硫磷(Phoxim),化学分子式C12H15N2O3PS,化学名O-α-氰基亚苯基氨基-O,O-二乙基硫代磷酸酯。用于防治地下害虫[1],但有机磷农药的大量使用导致其在食物链和饮用水中的残留富集,对人类健康产生潜...
- 王佳; 朱永春; 那宝双; 辛士刚; 张洪波;
- 关键词:固相微萃取辛硫磷
- 文献传递
- 电化学诱导十六烷基三甲基溴化铵在蓖麻油/水界面上自组装及其电催化行为
- <正>表面活性剂是一种两亲分子,它在气/液和液/固界面上的自组装形成著名的Langguir-Brottet膜, 已经有许多研究。然而,它在两不互溶的油/水界面上的自组装过程研究很少,尽管人们在原理上能够形成自组装膜,因为...
- 朱永春孟祥玉匡亚文计红果
- 文献传递
- 对羟基苯甲酸丁酯在蓖麻油-水界面上自组装及其重构动力学研究
- 2008年
- 以循环伏安法研究了对羟基苯甲酸丁酯在蓖麻油-水界面上自组装膜生长动力学,在自组装初期苯环以卧式定向按指数生长规律形成Langmuir自组装膜,成膜速率常数为0.0216min-1,单分子扩散系数为1.14×10-6cm2/s。自组装后期,苯环的卧式定向转化为立式定向,遵从S形玻兹曼函数,转化速率常数为k=0.0143min-1。自组装膜在支持电解质中以指数函数形式进一步重构成为完整、稳定的有序膜,重构速率常数为k=0.0319(±0.0011)min-1。自组装膜修饰电极在较高扫速下符合理想电容器模型,而在较低扫速下受离子扩散影响。自组装膜修饰较大程度地提高了电极的双电层电容。
- 朱永春宋彩艳王忠静贾祥娟崔昕雷竹梅郭亚新
- 关键词:对羟基苯甲酸丁酯双电层电容循环伏安
- 硬脂酸钠在蓖麻油/水界面上自组装动力学的研究
- 2007年
- 以电沉积铜为探针,循环伏安法研究硬脂酸钠在蓖麻油/水界面上自组装的动力学.在涂有蓖麻油的石墨粉-环氧树脂固态电极上,硬脂酸钠自组装膜形成过程可由电沉积铜阳极峰监测,遵从高斯函数生长动力学,生长速率常数为km=0.0006292(±0.0000294)s-1.硬脂酸钠自组装膜能较好地控制铜粒子的球形生长和生长尺度,形成硬脂酸钠自组装-铜纳米粒子复合膜.铜粒子在石墨粉-环氧树脂固态电极上为半球形生长,而在涂油和自组装电极上为球形生长.与蓖麻油涂层相比,石墨粉-环氧树脂固态电极与沉积铜间存在弱相互作用(ΔG0=3.86kJ/mol),而硬脂酸钠羧基与沉积铜也有较弱的相互作用(ΔG0=-2.412kJ/mol).
- 朱永春唐丽娜计红果
- 关键词:硬脂酸钠自组装膜循环伏安