国家自然科学基金(20533070)
- 作品数：13 被引量：41H指数：4
- 相关作者：李象远刘世林周晓国傅克祥马兴孝更多>>
- 相关机构：四川大学中国科学技术大学中国科学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学机械工程航空宇航科学技术电子电信更多>>
- Hydrogen-bonding in liquid alcohols from Raman spectroscopy
- Hydrogen bonds play a vital role in various chemical and biological systems,including governing the chemical p...
- 林柯周晓国罗毅刘世林
- 碳氢燃料热裂解机理及化学动力学模拟被引量：19
- 2010年
- 发动机设计中,燃烧室的热管理问题日益突出.其根源必然涉及到碳氢燃料的化学机理模型.讨论了大分子烃类燃料热裂解反应的反应类型,分析了各反应类型的详细动力学以及对热裂解反应的灵敏度、重要性.根据热裂解反应类型有限和基于物质的一维表示,开发了大分子烃类反应机理的自动生成程序ReaxGen.建立了相应的热、动力学数据库,探讨了如何建立碳氢燃料的详细热裂解化学动力学模型.最后我们建立了正庚烷热裂解反应的详细机理,并用该机理模型模拟预测了产物分布和转化率,理论上计算了热沉值.所得结果与文献结果进行对比讨论.
- 李军邵菊香刘存喜饶含兵李泽荣李象远
- 关键词：热裂解
- 二氯二氰基苯醌及其阴离子自交换电子转移反应的理论研究
- 2008年
- 基于非平衡溶剂化能的约束平衡方法和溶剂重组能的新表达式,实现了电子转移反应溶剂重组能的数值解,研究了二氯二氰基苯醌(DDQ)及其阴离子体系DDQ-之间的自交换电子转移反应.考虑了DDQ与DDQ-分子以平行方式形成受体-给体络合物时的两种构型.引入线性反应坐标,计算了该反应在不同溶剂中的溶剂重组能.基于两态变分模型得到了反应的电子耦合矩阵元.根据电子转移动力学模型,计算了该自交换电子转移反应的速率常数.
- 齐琳琳王全德王静波傅克祥何福城李象远
- 关键词：非平衡溶剂化电子转移溶剂重组能
- N2O^＋离子A^2Σ^＋电子态高振动能级的转动结构分析
- 2008年
- 利用一束波长为360·55nm的激光,通过(3+1)共振多光子电离方法制备纯净的且处于X2Π1/2,3/2(000)态的N2O+离子,用另一束激光激发所制备的离子到第一电子激发态A2Σ+的不同振动能级,然后解离,通过检测解离碎片NO+强度随光解光波长的变化,得到了转动分辨的N2O+碎片激发谱.通过对光谱转动结构的拟合,获得了N2O+离子A2Σ+电子态一系列高振动能级的转动常数和自旋分裂常数.
- 汪华刘世林刘杰王凤燕姜波杨学明
- 关键词：共振增强多光子电离光谱常数
- 丙酮分子n→π跃迁光谱的平均溶剂静电势／分子动力学方法研究被引量：1
- 2008年
- 采用量子力学/分子动力学方法研究了具体溶剂分子结构对溶质光谱行为的静电影响.通过拟合溶质所处外电场和引入溶剂分子极化率,考虑了溶质溶剂分子之间的相互极化效应,得到合理的溶质和溶剂分子的电荷分布.经过严格推导发现,在传统的显溶剂模型中,平衡和非平衡溶剂化能表达式均未考虑溶剂分子永久偶极弹簧能的贡献.因此,在正确计算永久偶极弹簧能的基础上,重新建立了溶剂化能的表达式和新的吸收/发射光谱移动公式.采用修改后的ASEP/MD程序,计算得到了与实验值比较吻合的丙酮在水溶液中n→π*跃迁的光谱移动值,验证了新公式的合理性.
- 杜涛朱权单敏华李象远
- 关键词：光谱移动分子动力学径向分布函数
- 基于代表性频率的介电谱解析形式
- 2009年
- 基于电介质复折射率的实验数据，采用晟小二乘法结合选取的代表频率拟合得到了电介质的介电谱解析表达式，可以得到电介质在全频段的光频常数和介电常数．研究了三个典型液态电介质，水、乙醇和甲苯的介电谱．在实验数据可以获取的频率范围内，采用解析表达式得到的光频常数与采用Kramers—Kronig转换得到的折射率实部和实验得到的折射率虚部吻合得很好．基于介电谱解析表达式可以预测目前实验无法测量的区域的介电谱．
- 孔博傅克祥单敏华李象远
- 关键词：最小二乘拟合介电谱光学常数极化
- 介电常数对Stokes频移时间相关性的影响被引量：1
- 2007年
- 基于连续介质理论,利用溶剂化能计算了香豆素水溶液单球孔穴模型的Stokes频移响应函数.将水的介电谱实验数据拟合进而得到介电常数理论公式,并基于此计算了相关函数.在考虑了延迟时间后,相关函数的理论计算结果与实验吻合.考虑到低频响应在溶剂化驰豫中的重要性,考察了低频极化对响应函数的影响.
- 许婧傅克祥李象远
- 关键词：介电谱
- 用CARS技术确定拉曼退偏比的一种数据处理新方法被引量：1
- 2007年
- Yuika等人利用偏振CARS技术可以准确地确定分子的拉曼退偏比.其方法是,首先对不同检偏角Фd所对应CARS谱峰的频率分布进行数学模拟,然后由所得系数随检偏角Фd的变化求得使CARS信号中共振项消失的偏振角Фd0,最后由消失条件ρ=-1/(tanθtanФ0d)求出退偏比ρ,θ为产生CARS光的Pump光与Stokes光偏振方向的夹角.本文提出的数据处理方法,即交点法.同Yuika等人处理数据的方法相比,交点法毋需关于谱峰频率分布的知识,做法也更为简便.
- 喻远琴林珂于锋周晓国刘世林马兴孝
- 关键词：CARS
- 丙烯醛光谱溶剂效应的显溶剂模型和分子动力学模拟被引量：1
- 2006年
- 引入永久偶极弹簧能的概念和对溶剂分子构象进行精确考虑,采用离散永久电荷和诱导偶极表示溶剂分子电荷分布,推导得到显溶剂模型的平衡态和非平衡态静电溶剂化能的表达式.将溶剂环境作为点电荷分布的外场代入溶质自洽场计算,以考虑溶剂化过程中溶质电子波函数变化引起的溶质自身能量的改变.推导得到了计算光谱移动的表达式,并应用到溶液中的光吸收和发射过程.根据新理论,对ASEP/MD程序进行修改,并应用于计算水分子平衡溶剂化能和丙烯醛的光谱移动.
- 朱权刘继凤傅克祥韩克利李象远
- 关键词：非平衡溶剂化分子动力学光谱移动
- 超声射流下^12C^16O^＋离子A^2Ⅱ1/2,3/2←X^2∑^＋激光诱导荧光激发谱被引量：2
- 2008年
- 用一束波长为230.1nm的激光,通过(2+1)共振增强多光子电离(REMPI)过程激发超声射流冷却的CO分子制备处于基电子态X2∑+的CO+离子,随后引入另一束可调谐激光将CO+离子激发至A2Ⅱ1/2,3/2态,利用光电倍增管(PMT)检测发射的荧光信号强度随激发光波长的变化,分别在487-493nm和453-459nm波长范围内获得了CO+离子A2Ⅱ1/2,3/2←X2∑+电子态跃迁(0,0)和(1,0)带的激光诱导荧光(LIF)激发谱.
- 石勇周晓国王新磊胡亚华马兴孝刘世林
- 关键词：激光诱导荧光
