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芳香醛亚胺与一氧化碳的交替共聚反应被引量：1: 2016年; 以苯乙酰基四羰基钴作为催化剂,研究了对芳香醛亚胺与一氧化碳(CO)的交替共聚反应.采用6种芳香醛亚胺单体,分别与CO进行交替共聚反应,得到了6种新的多肽类聚合物.利用核磁共振谱、红外光谱、凝胶渗透色谱(GPC)及MALDI-TOF质谱等对聚合物的结构进行了表征.探讨了芳香醛亚胺苯环上取代基的位阻效应和电子效应对聚合反应的影响.结果表明,聚合物链终止端存在3种不同类型的端基,分别具有慕尼黑酮类结构、咪唑啉类结构以及酰胺类结构,对这些端基的形成机理进行了讨论.; 吕浩挺苗群孙怀林; 关键词：亚胺共聚

η^6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性被引量：2: 2011年; 在三氟化硼存在下,三(三甲基硅基)苯基硅烷(Me3Si)3SiC6H4R(R=H,p-Me和p-MeO)与三吡啶三羰基钼反应得到相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼类化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R].Mo(CO)3.利用1H NMR,13C NMR,IR和元素分析对3个化合物进行了鉴定,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Mo(CO)3(R=H)的分子结构.考察了这些化合物中硅-硅键被过渡金属活化的可能,结果表明,在加热条件下这些化合物中硅-硅键不与分子内过渡金属发生相互作用.; 刘秋华孙怀林; 关键词：羰基钼 X射线衍射

苯基甲基二烷氧基硅烷的合成研究进展被引量：2: 2013年; 苯基甲基二烷氧基硅烷是一种重要的有机硅化学工业单体,可用来合成多种性能优良且具有重要用途的聚硅氧烷材料。本文综述了已有的合成苯基甲基二烷氧基硅烷,特别是苯基甲基二甲氧基硅烷和苯基甲基二乙氧基硅烷的方法,并对这些方法的优缺点进行了讨论。; 王国伟孙怀林

苯氧乙酰基四羰基钴催化亚胺与一氧化碳交替共聚反应合成多肽类聚合物被引量：4: 2014年; 报道了一种新的苯氧乙酰基四羰基钴催化剂,并将其用于催化亚胺与一氧化碳的交替共聚反应.1H NMR分析结果表明,该催化剂在1个大气压的CO气氛下以烷基钴和酰基钴平衡的形式存在.催化反应结果表明,该催化剂具有良好的催化性能,可以得到具有较高分子量、N端为苯氧乙酰基的多肽类聚合物,且具有较窄的分子量分布.利用核磁共振、红外光谱和质谱等对多肽聚合物的结构进行了表征,结果表明,聚合物链终止端除了具有慕尼黑酮类结构的端基以外,还存在酰胺类的端基,并对后者的生成机制进行了解释.; 张永坡孙怀林; 关键词：亚胺多肽

η~6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬类化合物的合成及其分子内硅硅键与金属铬之间相互作用的理论研究被引量：2: 2014年; 采用三(三甲基硅基)苯基硅烷p-R(Me3Si)3SiC6H4与六羰基铬在加热条件下反应,制得了相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬化合物{η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H,p-Me,p-MeO)}.利用核磁共振波谱、红外光谱和元素分析等手段对产物进行了表征,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H)的分子结构.在此基础上,对其分子内硅硅键与金属铬之间可能的相互作用进行了考察,发现在加热条件下硅硅键不能被分子内过渡金属活化.利用密度泛函理论(DFT)对预测的硅硅键活化过程进行了计算,发现反应可能的中间体、过渡态及最终产物均具有较高能量,导致反应在动力学和热力学上均不可行.这一结果表明,分子内硅硅键被过渡金属活化的现象在η6-苯基金属化合物体系中难以发生.; 吕浩挺刘婷婷张明涛刘洁孙怀林; 关键词：密度泛函理论计算

(2E,4S)-4-叔丁氧羰基氨基-5-[(3S)-2'-氧代-3'-吡咯烷基]-2-戊烯酸乙酯的立体选择性合成及绝对构型被引量：1: 2014年; 在(2E,4S)-4-叔丁氧羰基氨基-5-[(3S)-2'-氧代-3'-吡咯烷基]-2-戊烯酸乙酯(1)已有立体选择性合成路线的基础上,对各步产物的光学纯度进行了严格的检验,研究了反应条件对这些产物光学纯度的影响,并利用单晶X射线衍射方法确定了该类化合物的绝对构型.; 张永坡张洋孙怀林; 关键词：光学纯度 X射线衍射

硅硅键与苯环之间的相互作用:不对称取代1,2-二苯基二硅烷的紫外吸收性质被引量：2: 2014年; 苯基二硅烷中硅硅键和苯基之间的相互作用及其所导致的特殊紫外吸收现象，是有机硅化学中的一个重要理论问题．但是，关于1，2-二苯基二硅烷中两端苯基和硅硅键之间的相互作用，以及这种相互作用与其特殊紫外吸收现象之间的关系，则至今没有得到很好地解决．为此，合成了一系列不对称取代的二苯基四甲基二硅烷C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe（3），p-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe（4），C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2（5），P-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2（6），并利用1HNMR，13CNMR，IR和元素分析对上述各化合物进行了鉴定．在此基础上，对这些化合物的紫外吸收光谱进行了研究．结果发现，化合物3～6均表现出两个强的长波紫外吸收峰，分别对应于两端取代苯基各自与硅硅键相连时所具有的特征紫外吸收的波长，而不存在由于两端取代苯基之间跨越硅硅键相互作用而导致其紫外吸收发生显著红移的现象．这表明，传统地利用苯基和硅硅键之间的共轭作用来解释苯基二硅烷特征紫外吸收现象的观点，有必要进行重新检验．; 谷广娜孙怀林周秀中; 关键词：紫外吸收电荷转移

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国家教育部博士点基金(20090031110012)