国家自然科学基金(20274053) 作品数:15 被引量:47 H指数:5 相关作者: 张敏 陈立班 刘保华 崔奇 徐守萍 更多>> 相关机构: 中国科学院 中国科学院研究生院 佛山科学技术学院 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 广东省工业攻关项目 江苏省科技攻关计划 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
二氧化碳共聚反应新动向 被引量:5 2006年 概述了2000年以来二氧化碳共聚反应方面的新动向。传统催化体系研究趋于成熟,催化效率大幅提高,已开始进行工业化;新型高效催化剂及其助催化剂不断涌现;聚合工艺趋向于低压、短时、非溶剂、反应条件更温和;与二氧化碳共聚的单体种类更多。 尤金秀 张敏 陈立班关键词:二氧化碳 共聚 催化剂 聚碳酸亚环己酯的热分解性能及动力学 被引量:1 2009年 研究了聚碳酸亚环己酯(二氧化碳-氧化环己烯共聚物,简称PCHC)的非等温热分解行为的影响因素,并对热分解反应动力学及机理进行了研究。结果表明,碳酸酯键含量和升温速率等都对PCHC的热分解行为有较大影响;高交替度的PCHC在350℃左右完全分解,不残留炭黑,具有优良的热分解性能。用Flynn-Wall-Ozawa和Kinssinger两种方法求得PCHC的热分解反应的表观活化能分别为144.51kJ/mol和143.23kJ/mol。并结合Coats-Redfern方法证明了PCHC的热分解为随机核化机理。 罗建新 张敏 邹志强 刘保华 陈立班关键词:二氧化碳 活化能 热分解 双金属氰化络合物催化二氧化碳-氧化苯乙烯的共聚 2010年 以钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)为催化剂,高催化效率地合成了CO2/StO二元共聚物,以及CO2/StO/CHO三元共聚物,并对催化剂和聚合产物用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(^1H—NMR)等进行表征。二元共聚催化效率高达3600g Polym/g Cat,碳酸酯键含量达94.5%,Mn=13000g/mol,分子量分布PDI=1,29;三元共聚催化效率为890g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为92.6%,Mn=16700g/mol,PDI=1.61。通过热重分析(TG)和差示扫描量热分析(DSC)研究了聚合产物的热性能,S-2L共聚物的瓦较聚碳酸苯亚乙酯提高了10℃左右,其碳酸酯键热分解温度都比相应的二元共聚物有所降低。 邹志强 姬文东 罗建新 张敏 陈立班关键词:二氧化碳 氧化苯乙烯 氧化环己烯 共聚 三元共聚 SalenAl(O^iPr)催化CO2与氧化环己烯共聚及影响因素研究 被引量:4 2008年 以SalenAl(OiPr)为催化剂,分别加入各种路易斯碱作为共催化剂催化二氧化碳与氧化环己烯共聚,发现共聚催化效率与共催化剂的供电子能力有关.分别研究催化剂浓度、共催化剂的用量、反应时间、反应温度、CO2压力等各种因素对该共聚反应的影响,发现SalenAl(OiPr)浓度为2 g/L时,以等摩尔量的二甲氨基吡啶(DMAP)作为共催化剂,在4 MPa的CO2和80℃下反应32 h,可得到碳酸酯键含量>99%的共聚产物,其催化效率高达495 g/g,13C-NMR检测表明共聚物为无规立构聚合物,GPC测得分子量Mn为55900,分子量分布比较窄(PDI=1.32).DSC得到共聚物的玻璃化转变温度为136℃,热重分析(TGA)可以看出共聚物在350℃可完全分解,具有优良的热分解性. 罗建新 崔奇 张敏 刘保华 陈立班关键词:氧化环己烯 共聚 热分解 Synthesis of CO2 Copolymer Based Polyurethane Foams 被引量:2 2003年 CO2-copolymer based polyurethane foams were synthesized and characterized in this paper. The foams were found to have higher strength and lower heat of combustion than the conventional polyether polyurethane foams. They may find wide applications in many fields. BaoHuaLIU LiBanCHEN MinZHANG AiFangYU关键词:CO2 环氧化物 聚氨酯泡沫 聚碳酸酯 冠醚络合高活性双金属氰化物制备及CO_2与环氧丙烷共聚(英文) 被引量:6 2015年 首次在共沉淀过程中添加18-冠-6醚络合生成的钾离子得到了均一的高活性冠醚络合的锌-钴双金属催化剂,并用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热重红外(TGA-IR)和X射线衍射(XRD)进行了表征.元素分析发现K含量为1.2%.FTIR表明未加冠醚络合的双金属催化剂离心后上下部分呈现不同的络合状态,而冠醚络合的双金属催化剂仍保持均一.SEM表明冠醚络合的双金属催化剂为均一松散的结构.由于生成的钾离子被冠醚络合,不影响聚合反应效果.TGA-IR表明冠醚不仅络合K离子,还参与对金属活性中心的络合.XRD表明此催化剂具有低的结晶度.所制冠醚络合的锌-钴双金属催化剂能成功催化CO2与环氧丙烷共聚,其中CDMC3催化得到的共聚物碳酸酯含量为47.8%,副产物环状碳酸酯为1.5%,催化效率高达5122 g/g催化剂(32600 g/g Zn),明显优于不添加冠醚以同样工艺制备的DMC1(共聚物碳酸酯含量29.2%,副产物环状碳酸酯3.3%,催化效率4100 g/g催化剂(16300g/g Zn).与不添加冠醚8次洗涤离心得到的DMC2相当(共聚物碳酸酯含量48.3%,副产物环状碳酸酯含量2.4%,催化效率5073 g/g催化剂(16400 g/g Zn)).基于此结果提出了两步的反应机理假设. 张敏 杨永 陈立班关键词:双金属氰化物 环氧丙烷 共聚 冠醚 BDIE·[Zn-Al]催化二氧化碳与氧化环己烯共聚 被引量:1 2006年 在α-二亚胺型催化剂BDIE.[Zn-Al]催化下采用新的工艺进行CO2与氧化环己烯共聚反应,催化效率得到较大地提高.这些新的工艺包括在反应前用与催化剂摩尔比为1.5∶1的氧化环已烯进行数小时陈化;采用二氧化碳与氧化环已烯分批加料的聚合工艺.在25℃温度下陈化4 h,采用分批加料的方式反应,BDIE.[Zn-Al]的催化效率提高到69.9 g/g. 尤金秀 崔奇 张敏 刘保华 陈立班 张松伟关键词:二氧化碳 氧化环己烯 共聚 加料方式 新型以二氧化碳共聚物为基质的水性聚氨酯(英文) 2007年 以二氧化碳和环氧乙烷为原料,在高分子负载双金属氰化物的催化下,通过调节聚合得到了聚碳酸酯多元醇。以该多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯为主原料,合成了一系列聚碳酸酯型水性聚氨酯乳液,该多元醇中二氧化碳单元的含量较高,反应能耗低,其生产成本与普通聚醚相当。 徐守萍 张敏关键词:水性聚氨酯 二氧化碳共聚物 环氧乙烷 脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯软泡性能的影响因素 被引量:1 2006年 以自制的脂肪族聚碳酸亚乙酯二元醇和液化MDI为主要原料,制备了聚碳酸酯型聚氨酯软泡,并对发泡剂、异氰酸酯、稳定剂用量及操作工艺等对泡沫体性能的影响进行了讨论。结果表明,通过调节发泡剂、异氰酸酯、稳定剂用量等,可以得到密度在8~80kg/m^3之间、压缩强度在10~108kPa之间的聚氨酯软泡。 徐守萍 巴伟 张敏关键词:聚氨酯软泡 影响因素 BDIE·[Zn-(O-iPr)_2]催化剂的制备及其催化二氧化碳共聚研究 被引量:1 2005年 近年来,人们更加关注二氧化碳与氧化环己烯的共聚反应,因为其共聚产物聚碳酸亚环己酯,有比其它类型的脂肪族聚碳酸酯更高的Tg和热分解温度[1].过去的10年间,科研人员研制出多种应用于二氧化碳与氧化环己烯共聚反应的催化剂,主要有二乙基锌/助剂、羧酸锌、双金属催化剂(PBM)、稀土类以及高位阻类催化体系等[2].其中Coates等[3]在1998年报道的β-二亚胺合锌型化合物进行二氧化碳与氧化环己烯共聚,其催化效率高达6.92×104g polymer/mol cat.此后,催化剂的研究更多集中在高位阻二亚胺锌体系和Salen Cr体系上. 尤金秀 崔奇 张敏 刘保华 陈立班 张松伟关键词:氧化环己烯 催化剂 加料方式 注二氧化碳 脂肪族聚碳酸酯