国家自然科学基金(21172066)
- 作品数：15 被引量：24H指数：4
- 相关作者：易平贵于贤勇李筱芳陶洪文陈建更多>>
- 相关机构：湖南科技大学中国药科大学南京大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程医药卫生更多>>
- 八元瓜环超分子作用下2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑的质子转移被引量：5
- 2012年
- 利用荧光发射光谱、紫外吸收光谱和核磁共振氢谱(1H NMR)研究了八元瓜环(CB8)与2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑(2-A3PyBI)的超分子相互作用及其对2-A3PyBI分子内质子转移过程的影响.结果表明,在水溶液中2-A3PyBI具有双重荧光发射峰,分别对应其2种质子转移异构体.固定pH值下的荧光滴定实验表明主客体包合比为1∶2,2-A3PyBI进入CB8空腔后促进了其分子内激发态质子转移过程.同时,1HNMR结果表明2-A3PyBI的苯环部分进入了CB8空腔.
- 易平贵阳习春于贤勇刘峥军刘金汪朝旭李筱芳
- 关键词：八元瓜环超分子质子转移
- 溶剂效应对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑质子转移的影响
- 2019年
- 采用光谱法和密度泛函理论研究了DMF,甲醇等有机溶剂及不同组成的1,4-二氧六环/甲醇混合溶剂中2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HPBI)的分子内质子转移反应,考察了溶剂极性对HPBI光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)机制的影响,探讨了酸碱度对HPBI在水溶液中荧光光谱受的影响.结果表明,在所考察的溶剂中,HPBI均表现出烯醇式和酮式的双发射峰(350 nm和460 nm附近),且溶剂极性越小越有利于质子转移.结合可极化连续介质模型(PCM),M06-2X/6-311++G(d)及TD M06-2X/6-311++G(d)的密度泛函理论计算进一步表明,在同一溶剂中,烯醇式构型是基态HPBI的主要存在形态,而在激发态时的结构,HPBI的烯醇式构型通过质子转移转化为酮式构型.此外,当溶液中碱达到一定浓度时,将在415 nm处产生一个酚氧负离子所发射的新荧光峰,TD B3LYP/6-311++G(d)的理论预测该发射峰的波长为409. 44 nm.
- 李洋洋易平贵李筱芳李庆张志于彭文宇李玉茹
- 关键词：激发态质子转移荧光光谱溶剂效应
- 去氢表雄酮结构修饰物的合成及其抗菌活性评价被引量：1
- 2015年
- 以去氢表雄酮为原料,通过环氧化、环氧开环、内酯化和酯化等化学反应,合成了9个结构修饰物,产物经核磁共振、质谱和红外光谱等进行表征,并进一步进行了初步的抗菌活性测试,结果显示2个化合物对金黄色葡萄球菌具有中等抑制活性,6个化合物对枯草芽孢杆菌具有中等抑制活性,4个化合物对白色念珠菌具有弱抑制活性.
- 陶洪文王江伟彭可睿李筱芳于贤勇陈建易平贵
- 关键词：去氢表雄酮结构修饰抗菌
- 芳香性取代基对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑激发态质子转移和光谱性质影响的理论研究被引量：1
- 2021年
- 运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TD DFT)理论方法研究了在2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HBI)苯环羟基的对位分别被呋喃基、吡咯基等五种芳香性取代基后的衍生物(HBI-R)分子内质子转移过程,考察了取代基的π电子离域效应对分子结构、分子内氢键和质子转移的影响,模拟计算了各分子的IR振动光谱和电子光谱.研究发现,基态的HBI与HBI-R分子内氢键O—H…N比O…H—N强度大,因氢键中的O—H增长和H—N的缩短,激发态氢键O—H…N弱于O…H—N强度,基态和激发态的稳定构型分别为醇式和酮式结构,取代基总体上使酮式构型相对稳定性有所增加,但呋喃基、吡咯基和噻吩基却略降低了激发态酮式构型相对稳定性.取代基降低了HBI基态和激发态分子内质子转移反应的能垒,但影响不大.电子吸收光谱的最大吸收峰和荧光光谱的最大发射峰主要源于前线分子轨道HOMO与LUMO之间的电子跃迁,芳环取代基增强了π电子离域效应,使光谱的吸收峰和发射峰波长均有较大的红移.
- 易平贵李玉茹陶洪文彭文宇梅刚徐合意
- 关键词：激发态分子内质子转移
- 溶剂效应和取代基效应对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑光谱性质及激发态分子内质子转移的影响被引量：3
- 2019年
- 合成了多种2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)氨基氢原子被供电子及吸电子基团取代的衍生物,并用紫外光谱﹑荧光光谱等方法和密度泛函理论(DFT)计算研究了溶剂效应和取代基效应对衍生物的光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)的影响规律.结果表明,相比于非极性溶剂环己烷,随溶剂极性的增加及APBT-溶剂分子间氢键的形成,APBT的紫外-可见最大吸收峰和荧光最大发射峰均发生了一定程度的红移,并对APBT的ESIPT产生了影响.在APBT分子的氨基氮原子上引入不同的吸电子或斥电子取代基,对氮原子的电荷性质有较大的影响.在环己烷溶剂中,甲基取代后的APBT仅有单重荧光发射峰,体系未发生ESIPT过程;而COCH2Cl等吸电子基团能促进APBT的ESIPT,其荧光发射光谱出现了明显的双重峰,表明体系发生了激发态分子内质子转移反应.量子化学的理论计算较好地验证了光谱实验结果.
- 李庆易平贵陶洪文李洋洋张志于彭文宇李玉茹
- 关键词：质子转移溶剂效应取代基效应量子化学计算
- 2-(2,5-二羟基苯基)-4(3H)-喹唑啉酮质子转移及七元瓜环限制作用的理论研究
- 2017年
- 在B3LYP/6-311++G(d)和ONIOM(B3LYP/6-311++g(d):PM3)水平上,研究了2-(2,5-二羟基苯基)-4(3H)-喹唑啉酮(DHPQ)及其在七元瓜环(CB7)限制下的双质子转移过程,确定了DHPQ分子各互变异构体的结构、能量以及基态质子转移反应的过渡态.通过对结构变化和能量差异的分析,探讨了DHPQ中的双质子转移机理,考察了质子转移的纳米笼效应以及该笼效应对质子转移热力学性质的影响,同时研究纳米腔与DHPQ的几何匹配关系以及水溶剂对包合物质子转移的影响.计算结果表明:DHPQ是采取分步转移机理,纳米腔的限制对质子转移过程产生一个很大的能垒,抑制分子内质子转移过程,水溶剂的引入促进Path 2,抑制Path 1.
- 任志勇易平贵汪朝旭于贤勇向俊峰刘武李桃梅
- 关键词：七元瓜环喹唑啉酮ONIOM
- 溶剂极性对2-（2-羟基苯基）苯并咪唑激发态质子转移的影响
- ＜正＞激发态转移（ESPT）是最基本的化学物理过程之一,包括激发态分子内质子转移（ESIPT）和分子间质子转移。2-取代苯并唑系化合物是一类具有很好的激发态质子转移（ESPT）性质的有机化合物。在合适的溶剂中受到紫外光的...
- 李洋洋李庆张志于李筱芳易平贵
- 腈亚胺的1,3-偶极环加成反应合成螺吡唑-吡咯里嗪类化合物被引量：2
- 2013年
- 通过2-芳亚甲基-2,3-二氢-1H-吡里-1-酮与腈亚胺[经苯甲酰氯苯腙(2)与三乙胺反应生成]的1,3-偶极环加成反应,以较高收率合成了一系列的4-芳基-2,5-二苯基-2H,4H-二氢-螺[吡唑-3,2'-吡咯里嗪]-1'(3'H)-酮.采用NMR,IR,质谱和元素分析等多种谱学技术对产物进行了结构表征.
- 胡小莲刘彬刘浩冲李筱芳
- 关键词：1,3-偶极环加成吡唑
- （羟基/氨基苯基）苯并唑系桥连BODIPY二元化合物的合成及光谱性质研究
- 质子转移化合物和氟化硼吡咯(BODIPY)是近年来被广泛应用和不断推新的重要荧光物质，而将两者相结合的二元发光化合物可为荧光识别体系的构建和新颖发光材料的设计提供新思路。本文采用酰胺合成的方法合成了5种2-(2-羟基/氨...
- 李玉茹
- 关键词：二元化合物BODIPY荧光共振能量转移
- 文献传递
- 酰基对2-（2-氨基苯基）苯并噻唑质子转移的影响
- ＜正＞光诱导激发态分子质子转移是生命体和自然界重要的基本特征,对该领域的研究已经成为目前光化学领域的前言课题。质子转移的实质是互变异构或者是酸碱中和反应。目前,人们已经对质子转移进行了较为详细的的分子内机制的研究,但仍有...
- 李庆李洋洋张志于易平贵
- 文献传递
