中国科学院西部之光基金(XBBS201114)
- 作品数：7 被引量：7H指数：2
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- 相关机构：中国科学院新疆理化技术研究所中国科学院山西煤炭化学研究所中国科学院大学更多>>
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 三苯基膦及其衍生物在双环戊二烯氢甲酰化反应中的配体效应研究
- 2013年
- 以三苯基膦及其衍生物作为配体在双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二醛的配体效应进行了探索研究。结果表明对于三环癸烷不饱和单醛的合成,配体上的取代基对催化活性和目标产物的选择性有显著影响,吸电子取代基会提高催化活性,加快反应速率,但选择性有所降低,斥电子取代基则会降低反应速率;从催化活性和目标产物选择性综合考虑,三苯基膦作为配体催化效果最好。两步合成法比一步合成法更有利于双环戊二烯成醛,醛选择性可达99%以上。采用两步合成法,以三苯基膦为配体可获得达60%的较高二醛选择性,其它两种配体的二醛选择性则比一步合成法差。
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- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化
- 铁磁性氧化物担载的铑基催化剂上双环戊二烯氢甲酰化
- <正>双环戊二烯(DCPD)主要来自乙烯副产C5馏分和煤炭焦化轻苯馏分,经氢甲酰化可以合成高附加值的精细化学品三环癸烷二甲醛,再加氢可合成三环癸烷二甲醇等。对于三环癸烷二甲醛的合成目前存在的主要问题是反应压力过高,或者中...
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- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化铑基催化剂
- 文献传递
- 不同载体担载的铑催化剂在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究被引量：2
- 2014年
- 以粉体SiO2、颗粒SiO2、粉体Al2O3、颗粒Al2O3、MCM-41担载的0.1%Rh(以质量分数表示,下同)催化剂对双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛(MFTD)进行了对比研究,其中颗粒SiO2和粉体Al2O3具有最短的诱导期,仅有3min;以粉体SiO2和粉体Al2O3担载的0.1%Rh为催化剂,可取得高达98.5%三环癸烷不饱和单醛的选择性;因此,较合适的高效合成三环癸烷不饱和单醛的载体为粉体二氧化硅和粉体氧化铝。以粉体SiO2、颗粒SiO2、粉体Al2O3、颗粒Al2O3、MCM-41担载的2%Rh催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛(DFTD)进行了对比研究,双环戊二烯的转化率都达到了100%,其中以粉体SiO2和粉体Al2O3担载的2%Rh为催化剂,三环癸烷二甲醛的选择性达到了70%以上;在2h的反应时间内,所有的催化剂催化合成三环癸烷二甲醛的反应进行的都比较快,但是仅有粉体SiO2担载的2%Rh催化剂在后续的反应时间里,展示了相对强劲的催化活性,在12h的反应时间里,三环癸烷二甲醛的选择性可以达到91%,因此,较合适的高效合成三环癸烷二甲醛的载体为粉体SiO2。
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- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化催化剂
- Fe_3O_4负载催化剂上双环戊二烯氢甲酰化被引量：4
- 2013年
- 采用共沉淀法制备系列铁磁性氧化物负载的钴、铑及钴铑双金属催化剂。研究以三苯基膦改性的Co/Fe3O4、Rh/Fe3O4和Co-Rh/Fe3O4催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的催化性能,并对催化剂进行XRD、FT-IR和TPR等表征。结果表明,Co-Rh/Fe3O4催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛具有最高的选择性。双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的过程与反应压力、催化剂与双环戊二烯的质量比、反应温度和溶剂的种类有关。增加催化剂与双环戊二烯质量比和升高温度及压力有利于双环戊二烯的转化和三环癸烷二甲醛选择性,采用极性相对较小的溶剂有利于三环癸烷二甲醛的形成。催化剂重复使用5次,催化活性几乎不变。在催化剂与双环戊二烯质量比为2∶15、Rh的负载量为1∶100、反应温度140℃、反应压力7 MPa和反应时间5 h条件下,双环戊二烯转化率达99%以上,三环癸烷二甲醛选择性达60%以上,进一步延长反应时间至12 h,三环癸烷二甲醛选择性超过90%。
- 马昱博高志贤吾满江.艾力
- 关键词：精细化学工程氢甲酰化
- Rh/SiO_2催化剂上双环戊二烯氢甲酰化被引量：3
- 2012年
- 采用浸渍法制备了SiO2低负载量的铑催化剂Rh/SiO2。研究以三苯基膦为配体的Rh/SiO2催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的催化性能及其影响因素。结果表明,Rh/SiO2催化剂对双环戊二烯氢甲酰化具有良好的催化作用,双环戊二烯合成三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。双环戊二烯氢甲酰化过程与催化剂用量、三苯基膦浓度、反应压力和反应温度有关。反应过程中存在一定诱导期,随着压力增加,诱导期逐渐缩短;增加催化剂用量和三苯基膦浓度有利于提高双环戊二烯转化率和三环癸烷不饱和单醛收率;升高温度虽然有利于双环戊二烯转化,却降低了三环癸烷不饱和单醛选择性。当催化剂与双环戊二烯质量比为1∶25、三苯基膦浓度10.0 g.L-1、负载铑质量分数1‰、反应温度110℃、反应压力3.0 MPa和反应时间240 min时,双环戊二烯转化率超过99%,三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。
- 马昱博高志贤吾满江.艾力
- 关键词：催化化学RHSIO2催化剂双环戊二烯氢甲酰化诱导期
- 不同载体负载的铑催化剂在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究
- 以粉体SiO、颗粒SiO、粉体AlO、颗粒AlO和MCM-41负载的0.1%Rh催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛进行对比研究,其中颗粒SiO和粉体AlO具有最短的诱导期,仅有3 min;以粉体SiO和粉体...
- 尹铎马昱博高志贤李娜娜吾满江·艾力
- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化
- 文献传递
- 钴的引入对双环戊二烯氢甲酰化担载Rh催化剂的性能影响被引量：2
- 2014年
- 以双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化反应为探针反应,系统考察了无机氧化物担载的Rh催化剂上引入Co后对性能的影响。实验结果表明:Co的引入不仅可以大幅度的提高DCPD氢甲酰化产物三环癸烷二甲醛(DFTD)的选择性,而且可以加快DFTD的生成速率;相对于Rh催化剂,引入Co之后,DFTD的选择性可以提高20%以上,DFTD的选择性最高可达88.7%。为研究Rh催化剂上引入Co对催化剂活性和目标产物选择性大幅提高的原因,分别对催化剂进行了程序升温还原(TPR)和程序升温脱附(TPD)的表征。TPR的结果显示Co和Rh发生了相互作用,Rh的还原峰明显发生了一定的位移;TPD的结果显示Rh在载体表面的分散性有降低的趋势,表面的Rh活性物种有一定的减少。结合实验数据和表征数据,Rh催化剂上引入Co使催化活性和产物选择性提高的原因可归结为:Co和Rh发生了相互作用;Co的引入虽然造成了表面Rh含量降低,但是形成了高于Rh的活性的新物种,从而导致了催化剂活性和目标产物选择性大幅提高。
- 尹铎马昱博高志贤吾满江.艾力
- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化钴
- Fe3O4负载催化剂上双环戊二烯氢甲酰化
- 采用共沉淀法制备了一系列的铁磁性氧化物负载的钴、铑及钴铑双金属催化剂。研究了以三苯基膦改性的Co/FeO,Rh/FeO,Co-Rh/FeO催化剂对双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的催化性能,并对催化剂进行...
- 马昱博高志贤吾满江·艾力
- 关键词：氢甲酰化
- 文献传递
- 三苯基膦和亚磷酸酯类配体在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究
- 以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体,铁磁性的钴铑双金属为催化剂,考察双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明,反应存在一定的诱导期,诱导期越短,反应速率越快;配体上的取代基对反应的活性...
- 李娜娜马昱博沈鑫权高志贤吾满江·艾力
- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化三苯基膦亚磷酸酯
- 文献传递
- 基于溶剂极性的双环戊二烯氢甲酰化反应探索研究被引量：1
- 2014年
- 以三苯基膦改性的铁磁性氧化物担载的钴铑双金属为催化剂,考察了不同极性溶剂对双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化反应合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二甲醛的影响。结果表明,溶剂的极性对反应速率和目标产物的选择性有较大的影响,三环癸烷不饱和单醛的生成速率随着溶剂极性的增加呈现增加的趋势;三环癸烷二甲醛的反应速率和选择性随着溶剂极性的增加先增加后降低。以极性值为5.4的丙酮作为溶剂时,合成三环癸烷二甲醛最佳,选择性达到了72%。
- 李娜娜马昱博高志贤吾满江.艾力
- 关键词：双环戊二烯氢甲酰化溶剂极性
