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国家重点基础研究发展计划(2011CB606001): 作品数：13 被引量：32H指数：3; 相关作者：傅智盛范志强屠嵩涛蔡俊飞沈之荃更多>>; 相关机构：浙江大学浙江大学医学院附属口腔医院中国石化扬子石油化工有限公司更多>>; 发文基金：国家重点基础研究发展计划国家自然科学基金浙江省公益性技术应用研究计划项目更多>>; 相关领域：化学工程理学更多>>

Ethylene(Co)polymerization Catalyzed by a Bridged Biscyclopentadienyl Zirconocene Catalyst at High Temperature: Ethylene(co)polymerization with a bridged biscyclopentadienyl zirconocene catalyst in high temperature solutio...; Zheng ZhengWeifeng LiuSong GuoWenjun WangLuqiang YuBo-Geng Li

烷基铝在α-二亚胺镍催化体系中的应用被引量：1: 2012年; 综述了烷基铝对α-二亚胺镍催化体系在聚合反应中所产生的影响。甲基铝氧烷(MAO)以其较高的活化能力广泛运用于α-二亚胺镍等催化体系中。三甲基铝(TMA)、三异丁基铝(TiBA)等无氯烷基铝也都有一定的活化能力,但远不如MAO。二乙基氯化铝(DEAC)、倍半乙基氯化铝(EASC)等含氯烷基铝有较强的活化能力,甚至比MAO的活化作用强得多,其中EASC和α-二亚胺镍配合可以使乙烯的聚合速率高达3966 kg PE/(mol Ni.h)。; 傅智盛蔡俊飞杨洪瑞范志强; 关键词：烷基铝催化剂后过渡金属活化

聚烯烃弹性体的结构与熔体黏度关系的研究被引量：3: 2018年; 采用凝胶渗透色谱仪和核磁共振仪表征了一系列聚烯烃弹性体(POE)样品的结构,并用毛细管流变仪考察了其挤出稳定性、剪切依赖性和黏温依赖性,分析了熔体黏度与聚合物结构的关系。结果表明,随着剪切速率的提高,高相对分子质量的POE熔体易出现不稳定流动,挤出物表面发生畸变;相对分子质量越大、温度越低、共聚单体含越高,发生不稳定流动的临界剪切速率6)γc越低;POE的剪切黏度很大程度上受相对分子质量的影响,与共聚单体的含量关系不大;不同相对分子质量及组成的POE熔体的黏流活化能相近,约为2.8×10~4 J/mol。基于Carreau、Cross和Arrhenius等方程,分别建立了关联熔体零切黏度与聚合物重均相对分子质量和温度关系的半经验式、关联熔体表观黏度与零切黏度和剪切速率关系的半经验式;两式可用于预测POE熔体的黏度,其适用范围为温度为130~190℃,剪切速率为10~2 000s^(-1),重均相对分子质量(M_w)为4.2×104~1.24×10~5 g/mol。; 赵根根郑征张明轩胡倩李伯耿; 关键词：聚烯烃弹性体熔体黏度

一种改进的溶剂萃取法测定聚丙烯等规度被引量：6: 2011年; 采用一种先将聚丙烯溶解于沸腾正辛烷,然后用正庚烷抽提室温下不溶于正辛烷部分的两步分级方法(简称两步法),可将聚丙烯试样中的无规、低等规聚丙烯与高等规聚丙烯进行分离。对所得级分进行了13C NMR,GPC,DSC表征,结果发现,室温下正辛烷可溶级分由无规聚丙烯和少量低等规聚丙烯构成,沸腾正庚烷可溶级分由中等规聚丙烯构成,沸腾正庚烷不溶级分则为高等规聚丙烯。通过对比发现,采用传统的正庚烷抽提聚丙烯试样来测定等规度不能将试样中的无规聚丙烯和中低等规聚丙烯完全分离出来,等规度的测定值低于真实值。两步法克服了传统方法的缺陷,可对聚丙烯试样的等规度进行快速且可靠的评价。; 俞越屠嵩涛傅智盛徐君庭范志强; 关键词：聚丙烯等规度正庚烷正辛烷

混合助催化剂对丙烯本体聚合的影响被引量：1: 2014年; 分别采用DQ型和BC-MS型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯本体聚合,助催化剂为三乙基铝(TEAL)与三异丁基铝(TiBA)的混合物,外给电子体为二苯基二甲氧基硅烷,氢气作相对分子质量调节剂,反应釜内的装料系数为70%。首先在20℃条件下进行预聚合,预聚合结束后迅速升温至70℃聚合。研究了TEAL/TiBA混合助催化剂对聚丙烯(PP)等规指数、熔体流动速率(MFR)和力学性能的影响。结果表明:随着助催化剂中TiBA用量的增加,所制PP的等规指数降低,MFR呈降低趋势。与BC-MS型催化剂相比,用DQ型催化剂制备的PP的弯曲强度和弯曲模量总体上较低,简支梁缺口冲击强度相对较高。; 齐美洲屠嵩涛董奇范志强傅智盛; 关键词：聚丙烯齐格勒-纳塔催化剂本体聚合等规指数熔体流动速率

烯烃聚合用耐热型(α-二亚胺)镍催化剂的进展被引量：3: 2015年; (α-二亚胺)镍催化剂可以高效地催化乙烯聚合得到高相对分子质量及不同拓扑结构的聚乙烯,但其耐热性能差,在温度不高于60.0℃时会迅速分解,而且随着聚合温度的升高,聚乙烯的相对分子质量通常会下降,限制了该催化剂在工业生产中的应用。通过对与N相连的苯环或者α-二亚胺的骨架结构进行修饰,制备了一系列耐热型(α-二亚胺)镍催化剂。(α-二亚胺)镍催化剂的热稳定性不仅受苯环上取代基及α-二亚胺骨架位阻的影响,也与金属中心周围的空间结构有关。; 臧丹丹何峰范志强傅智盛; 关键词：烯烃聚合镍催化剂 Α-二亚胺支化度

多区循环反应器中丙烯气相聚合的模拟分析被引量：3: 2011年; 多区循环反应器是一种新型的丙烯气相聚合反应装置,聚合过程模型化研究对理解与剖析这一新型反应器具有指导意义。基于气固二相流在提升管和下降管中平推流模型,结合丙烯聚合反应动力学,建立了多区循环反应器中丙烯气相聚合的过程模型。模拟结果与Fabiano模型进行比较,验证了其可靠性;考察了反应器关键操作参数循环比对单体在反应器内的空间分布以及聚丙烯相对分子质量的影响;分析了提升管与下降管中单体浓度、氢气浓度和聚合物单程停留时间的参数敏感性。结果表明:增大循环比和减小聚合物颗粒在下降管中单程停留时间,聚合物平均相对分子质量都会降低;提升管中丙烯浓度、氢气浓度对平均相对分子质量影响小于下降管中,聚合物平均相对分子质量对下降管中的氢气浓度最为敏感。; 吴钢良田洲王嘉骏顾雪萍冯连芳; 关键词：多区循环反应器丙烯气相聚合稳态模拟

FI催化剂在烯烃活性聚合中的应用被引量：2: 2011年; 综述了含苯氧基亚胺配体的Ⅳ族金属配合物(FI催化剂)在烯烃活性聚合中的应用。N-芳基的邻位氟原子是FI催化剂催化乙烯进行活性聚合的必要条件,芳氧基邻位取代基的空间位阻并不影响催化剂的活性聚合特性。高间规的聚丙烯可由氟代Ti-FI催化剂(尤其是负载的Ti-FI催化剂)制得。在合适的聚合条件下,氟代Ti-FI催化剂/甲基铝氧烷催化体系可制备系列聚烯烃嵌段共聚物。通过催化剂结构的优化设计,配合合适的链转移剂.可实现活性聚合产物的高效率合成。; 王景泽蔡俊飞傅智盛范志强; 关键词：FI催化剂烯烃活性聚合

可还原降解梳形阳离子聚合物的合成被引量：1: 2012年; 通过缩合聚合和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)合成了一种新型可还原降解的梳形聚阳离子.首先,以具有化学选择性的三氟甲磺酸钪催化苹果酸、二硫二丙酸、癸二醇的三元缩合聚合得到了含多个侧羟基的聚(苹果酸-co-二硫二丙酸)癸二酯;将羟基酯化修饰为双硫酯后,通过甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的RAFT聚合制备了梳型聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA).采用1H-NMR和GPC等测试方法对该聚合物进行结构表征.该梳形阳离子聚合物在还原性环境中可通过双硫键的断裂降解成为小分子量PDMAEMA低聚物.; 孙平杜红高利龙朱蔚璞李晓东沈之荃; 关键词：阳离子聚合物还原降解

用负载型钛系催化剂制备的乙丙共聚物链结构的影响因素: 2013年; 以负载型钛系催化剂为主催化剂,采用常压淤浆聚合工艺进行乙烯与丙烯共聚合,考察聚合条件对共聚合行为和产物结构的影响。以三乙基铝/三异丁基铝(TiBA)混合物为助催化剂时,随着TiBA用量增加,共聚物中聚丙烯(PP)链段越来越长,且长PP链段数量越来越多,而长聚乙烯(PE)链段数量逐渐减少;空间位阻大的外给电子体虽然可以提高PP的规整度,但不利于形成长PP链段;适当降低聚合温度更有利于形成长PP链段;产物中嵌段共聚物的含量随TiBA用量的增加而提高。所以,改变助催化剂的组成、使用不同的外给电子体或调节聚合温度都可以调控乙烯-丙烯共聚物的链结构及其分布。; 肖娴董奇傅智盛范志强; 关键词：链结构

国家重点基础研究发展计划(2011CB606001)

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