中国博士后科学基金(20070410335)
- 作品数：10 被引量：4H指数：1
- 相关作者：夏其英马登学张弛赵文伟毕德启更多>>
- 相关机构：南京理工大学临沂师范学院临沂大学更多>>
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- 相关领域：理学更多>>
- 叠氮二乙基铝和镓多聚体结构和性质的密度泛函理论研究(英文)
- 2009年
- 采用DFT-B3LYP/SDD方法系统研究了(Et2MN3)n(n=1 -3,M=Al, Ga)体系。二聚体(Et2MN3)2和三聚体(Et2MN3)3(M=Al, Ga)分别拥有四元环M2N2和六元环M3N3结构。与单体相比,二聚体(Et2MN3)2和三聚体(Et2MN3)3(M=Al, Ga)的键长变化次序均为Nα—M>Nα—Nβ>Nβ—Nγ≈M—C。二聚体(Et2AlN3)2的结合能比(Et2GaN3)2低35.44 kJ.mol-1,而三聚体(Et2AlN3)3的结合能比(Et2GaN3)3低45.61 kJ.mol-1。热力学性质表明叠氮二乙基铝和镓体系在298.2 K温度下均以二聚体为主。在低于500 K的温度下,二聚化和三聚化反应在热力学上是有利的。
- 夏其英马登学杨吉民
- 关键词：结合能热力学性质
- 叠氮二氢硼多聚体结构和性质的理论研究(英文)被引量：1
- 2009年
- 本文采用DFT-B3LYP方法,以不同基组对叠氮二氢硼多聚体(H2BN3)n(n=1-4)进行计算研究。二聚体(H2BN3)2(C2h对称性)中含B2N2平面四元环结构。船式(Cs对称性)和椅式(C3v对称性)三聚体(H2BN3)3的结合能相近(-122和-126 kJ.mol-1),其中均含B3N3六元环结构。拥有B4N4八元环结构的四个四聚体的结合能只有稍微差别。与单体相比,簇合物的结构参数变化较大。由ΔG0T可知,298.2 K下单体形成二聚体在热力学上是不利的,而形成三聚体和四聚体是有利的。
- 马登学夏其英
- 关键词：密度泛函理论结合能热力学性质
- (Me_2InN_3)_n(n=1～3)簇合物的结构,IR和热力学性质的理论研究(英文)
- 2010年
- 采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法,计算研究了(Me_2InN_3)_n(n=1～3)簇合物的结构和性质.研究表明,环状多聚体(Me_2InN_3)_n(n=2～3)的优化构型均为由不同子体系的叠氮基α-N和In原子相连形成的环状结构.三聚体的船扭式构象比椅式构象的能量低3.76 kJ/mol.比较分析几何参数后发现N_α-In、N_α-N_β、N_β-N_γ和In-C键键长随聚合度的变化趋势,环状构型中In-N_α-In键角总是较N_α-In-N_α键角大.同时对所有优化构型进行振动频率计算,并对其IR谱进行归属.通过热力学计算,发现三聚体的船扭式构象较椅式构象稳定.由298.2 K焓变和Gibbs自由能变可知,单体形成二聚体和三聚体在热力学上是有利的,而由二聚体形成三聚体的Gibbs自由能则变为正.
- 夏其英
- 关键词：密度泛函理论IR谱热力学性质
- 簇合物(F_2GaN_3)_n(n=1～4)的理论研究
- 2011年
- 采用密度泛函理论B3LYP/6-311＋G＊方法,计算研究了（F2GaN3）n（n=14）簇合物的结构和性质.研究表明,簇合物（F2GaN3）n（n=24）的优化构型均拥有Ga—Nα—Ga连接的环状结构.讨论了几何参数随聚合度的变化关系.三聚体的船式构象较椅式构象的能量低16 kJ.mol-1,具有S4对称性的四聚体较Cs对称性的四聚体稳定.通过振动分析,获得它们的IR谱并进行归属.基于统计热力学原理,由计算IR谱获得热力学函数（C0p,m、S0m及H0m）均随聚合度n以及温度的增加而呈线性递增.较高温度下,多聚化在热力学上仍是有利的.
- 夏其英林清夫赵文伟马登学
- 关键词：密度泛函理论IR谱热力学性质
- (X_2InN_3)_n(n=1-3;X=F,Cl,Br,I)簇合物的密度泛函理论研究
- 2010年
- 采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法,计算研究了(X2InN3)n(n=1-3;X=F,Cl,Br,I)簇合物的几何构型、电子结构和聚合反应热力学性质,讨论了取代基效应。研究表明,二聚体(X2InN3)2和三聚体(X2InN3)3(X=F,Cl,Br,I)的优化几何构型均为由不同子体系的叠氮基α-N和In原子相连而成的环状结构。在卤原子(X)取代簇合物中,取代位附近的键长、键角和原子电荷改变较大。由前线轨道能隙ΔEgap和反应焓变ΔH0可见,同类簇合物的稳定性排序为(F2InN3)n>(Cl2InN3)n>(Br2InN3)n>(I2InN3)n(n=1-3)。求得298.2 K温度下聚合反应的吉布斯自由能变化ΔG0均为负值,表明反应可自发进行。此外,还发现簇合物的性质随聚合度n增加的变化规律。
- 夏其英马登学
- 关键词：簇合物密度泛函理论几何构型取代基效应
- 理论研究F_2BN_3多聚体的结构特色和热力学稳定性(英文)被引量：2
- 2009年
- 在密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-311+G~*水平上计算研究了叠氮二氟硼多聚体(F_2BN_3)_n(n=1～4),获得了它们的结构和热力学性质,讨论了几何参数随聚合度的变化趋势.多聚体(F_2BN_3)_(2-4)的优化构型均为由不同子体系的叠氮基α-N和B原子相连形成的环状结构.三聚体的船扭式构象比椅式构象的结合能低10.54 kJ·mol^(-1);四个新获得的四聚体的结合能差异较大,大小为3.1～45.65 kJ·mol^(-1).由焓变可知,单体形成二聚体在热力学上是不利的,而形成三聚体和四聚体在高达1200K的温度下是有利的,同时分析比较了后续反应的热力学参数.
- 马登学夏其英张弛
- 关键词：密度泛函理论结合能热力学性质
- 论(Cl_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物(英文)
- 2009年
- 用密度泛函论B3LYP/6-311+G*法,计算(C1_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物的结构和性质.发现,多聚体(C1_2BN_3)_n(n=2-4)的优化构型原来是由不同子体系的叠氮基α-N和B原子相连而形成的环状结构。几何参数的比较分析还发现N_α-B、N_α-N_β、N_β-N_Υ和B-Cl的键长与聚合度密切相关,环状构型中B-N_α-B键角总比N_α-B-N_α大。同时计算所有优化构型的振动频率,将其IR谱归类.通过热力学计算,发现簇合物的稳定性为3A>3B;4A>4B.由焓变可知,从单体形成二聚体于热力学不利,而形成最稳定三聚体和四聚体的温度分别达800K和500K仍是有利的.
- 马登学夏其英赵文伟张弛
- 关键词：IR谱热力学性质
- (Br2BN3)n(n=1～4)簇合物结构和性质的理论预测(英文)被引量：1
- 2010年
- 采用密度泛函理论B3LYP/6-311+G*方法计算研究了(Br2BN3)n(n=1～4)簇合物,获得了它们的结构和性质.环状多聚体(Br2BN3)n(n=2～4)的优化构型均包含B—N—B连接.讨论了几何参数随聚合度的变化关系.计算获得IR光谱并对其进行归属.通过比较几何参数和IR光谱的计算值与实验值,发现计算值均可信.同时分别探讨了热力学性质随温度和聚合度的变化趋势.由焓变可知,在298.2K下单体形成三聚体在热力学上是有利的,而形成最稳定二聚体和四聚体则是不利的.
- 夏其英马登学
- 关键词：密度泛函理论IR谱热力学性质
- 簇合物(Me_2BN_3)_n(n=1～3)结构和性质的理论研究
- 2010年
- 采用密度泛函理论B3LYP／6—311＋G^6方法，计算研究了（Me2BN3）n（n=1～3）簇合物的结构和性质．研究表明，环状多聚体（Me2BN3）n（n=1～3）的优化构型均为由不同子体系的叠氮基0-N和B原予相连形成的环状结构．讨论几何参数随聚合度的变化关系，同时对所有优化构型进行振动频率计算，对其IR谱进行归属，并与实验值进行了比较，结果发现计算值均可信．簇合物的热力学函数均随簇合物的聚合度n以及温度的增加而呈线性增加．由聚合反应的焓变可知，在298．2K下单体形成三聚体在热力学上是有利的，而形成二聚体则是不利的．
- 夏其英马登学
- 关键词：密度泛函理论IR谱热力学性质
- 密度泛函理论研究叠氮二氢铟多聚体的结构与性质
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/lanl2dz水平上计算研究了叠氮二氢铟多聚体(H2InN3)n(n=1～4)的结构和性质.(H2InN3)2～4多聚体的全优化几何构型均为环状构型,若单体连接方式为H2In-Nα-Nβ-Nγ,则多聚体通过一子体系叠氮基的α-N和另一子体系的In原子相连,即In-N-In结合方式.二聚体(H2InN3)2中含In2N2平面四元环结构.拥有船式和椅式两种构象的两个三聚体(H2InN3)3的结合能相近,均含In3N3六元环结构.具有In4N4八元环结构的四个四聚体的能量稍有差别.与单体相比,结构参数变化较大.同时报导了单体和多聚体在不同温度下的热力学性质,发现叠氮二氢铟体系是二聚体、三聚体和四聚体的平衡共存体.
- 夏其英马登学毕德启
- 关键词：密度泛函理论结合能热力学性质
